Уксусная кислота, разложение каталитическое

Рис. 39. Печь с трубкой для получения ацетона каталитическим разложением уксусной кислоты.

Каталитическим разложением паров уксусной кислоты при повышенной температуре (400—450°С) катализаторы — углекислый кальций или барий, окиси кальция, алюминия, тория, урана, цинка, соли марганца и др. [c.66]

Катализатор хромит меди СиО-СгаОд получают следующим образом. Растворяют в воде 261 г трехводного нитрата меди и 31,3 г нитрата бария, доводят объем до 900 мл, добавляя нужное количество воды, нагревают до 80° и приливают 720 мл водного раствора, 151,2 г бихромата аммония и 150 мл 28%-ного аммиака. Осадок отфильтровывают, сушат при температуре 75—80° и измельчают. После измельчения его делят на три порции и каждую из них подвергают термическому разложению, нагревая, при перемешивании, в фарфоровой чашке на пламени горелки, причем после начала разложения, не прекращая перемешивания массы, отставляют горелку. Выделяется большое количество газов, и масса чернеет. После тщательного перемешивания массу охлаждают, соединяют три порции вместе, обрабатывают 600 мл 10%-ной уксусной кислоты, фильтруют, промывают водой (6 раз, порциями по 100 мл), сушат при температуре 115° и измельчают. Получают около 150 г катализатора . Нитрат бария плохо растворим в воде, поэтому лучше сначала растворить его в воде, а затем добавить нитрат меди. Нитрат бария добавляют для того, чтобы избежать восстановления катализатора водородом (в последнем случае катализатор приобретает красную окраску), так как восстановленный катализатор теряет свою каталитическую способность. Катализатор нечувствителен к действию воздуха к влаги если количество воды велико, он переходит в коллоидное состояние. [c.531]

Получение путем каталитического разложения уксусной кислоты [c.159]

Определению мешает также ряд элементов, способных в тех же условиях осаждаться перекисью водорода (ТЬ осаждается полностью, а 2г и Н/ частично). Некоторые элементы, в том числе К, Ре, А1, Т1, щелочноземельные металлы и V, если они присутствуют в значительных количествах, адсорбируются образующимся осадком (4951. Мешающее влияние железа, кроме загрязнения осадков, состоит еще и в каталитическом разложении перекиси водорода. Последним свойством обладают также ионы меди. Для устранения мешающего влияния ионов железа и меди рекомендуется перед осаждением добавлять молочную, малоновую или уксусную кислоту, которые маскируют указанные элементы и сами, присутствуя в малых количествах, не оказывают заметного влияния на полноту осаждения урана. Однако применение их не всегда дает возможность избежать загрязнения осадка железом [8]. Прибавлением перекиси водорода к предварительно охлажденному раствору удается значительно уменьшить ее разложение за счет каталитического действия ионов железа и меди. [c.60]

Диацетат, полученный из 1-гидроперекиси этанола при действии уксусной кислоты, образует ацетальдегид и надуксусную кислоту. Предполагается, что ацетальдегид уже содержался в использованной неочищенной перекиси . В то же время каталитическое разложение этого диацетата в присутствии ацетата кобальта дает уксусный ангидрид. Эта радикальная реакция может протекать следующим образом [c.199]

Кислотно-каталитическое превращение анионов нитропарафинов в нитросоединение (табл. 3, реакция 15) и разложение иона диазо-уксусной кислоты (табл. 3, реакция 16), также, по-видимому, протекают по простому механизму, который может быть записан в следующем виде [c.63]

Каталитическое разложение уксусной кислоты Таблица 267 [c.97]

Вполне возможным является способ каталитического разложения паров уксусной кислоты в присутствии солей кальция или бария при повышенной температуре по реакции [c.204]

Исследование силы кислот в уксусной кислоте производилось многими методами по электропроводности их растворов, по каталитическому действию растворов кислот на скорость разложения диазоуксусного эфира (типичный пример кислотного катализа), по скорости инверсии тростникового сахара [c.503]

Исследование силы кислот в уксусной кислоте производилось по электропроводности их растворов, по каталитическому действию растворов кислот на скорость разложения диазоуксусного эфира (типичный пример кислотного катализа), по скорости инверсии тростникового сахара и, наконец, по рефракции кислот в растворах. По этому последнему методу определялось разбавление, при котором вся кислота полностью превращается в ониевую соль. При этом была получена следующая последовательность в силе кислот [c.299]

Среии Первых объяснений каталитических процессов находится и такое, которое хотя и в очень отдаленной степени, но все же напоминает современные теории о влиянии кристаллической структуры катализатора на его активность. Это объяснение дал в 1823 г. немецкий исследователь Швейгер [6], связавший опыты Деберейнера со своим кристаллоэлектрическим учением. Уже в то время Швейгер назвал в качестве причин каталитической активности платины микрокристаллическую структуру ее поверхности, которая состоит из электрически заряженных металлических остриев. Но еще более интересным является то, что Швейгер впервые рассматривает совместно, такие явления, как распад аммиака на железе, окисление горючих газов на платине в лампе Дэви, окисление спирта на платиновом соединении в уксусную кислоту, разложение на металлах перекиси водорода и разложение с помощью железа синильной кислоты, осуществленные различными химиками на протяжении 10 лет, начиная с 1813 г. В 1824 г. он включает в число подобных явлений, т. е. химических реакций, протекающих при посредстве агентов, также и окисление сернистой кислоты с помощью окислов азота [7]. [c.30]

Более выгодным оказался трехстадийный метод получения ацетона из ацетилена гидратация ацетилена в ацетальдегид, его окисление в уксусную кислоту и каталитическое разложение H3 OOH с образованием ацетона. [c.455]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Сернокислотное каталитическое разложение гидроперекисей пзопропил и втор.бутилбензолов в диоксане протекает по первому порядку как относительно гидроперекисей, так и катализатора [344]. Добавки ледяной уксусной кислоты не влияют, а добавки воды сильно замедляют реакцию кислотно-каталитического разложения указанных гидроперекисей. Уксусный ангидрид действует как сильный ускоритель реакции. Добавки метилэтилкетона и фенола до концентрации 0,1—0,5 моль л мало влияют на скорость разложения. [c.301]

Циклогексан. Этот углеводород содержится в очень значительных количествах в кавказских и галицийских нефтях. Синтетически он может быть получен многими способами. С тех пор как удалось каталитически восстановить бензол до циклогексана, старые методы, например восстановление циклогексаиона или циклогексапдиона иоди-стоводородной кислотой, а также разложение циклогексанкарбоновой кислоты путем нагревания ее с известью, потеряли свое значение. Особенно пригодным оказался метод Сабатье — Сандераиа, по которому восстановление бензола проводят в присутствии никеля при 180—250° этот метод применяется также в промышленности. С помон ью водорода и платиновой черни бензол, растворенный в ледяной уксусной кислоте, может быть восстаиовлен до циклогексана уже при комнатной темпе- [c.809]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Дж. Л. Вебб и Дж. Д. Вебб [2020] получали ацетофенон каталитическим разложением смеси метилового (или этилового) эфира бензойной кислоты с уксусной кислотой над окисью тория при повыщенных температурах. (См. также работу Портера и Косби [1492].) [c.364]

Дальнейшее изучение и более полное раскрытие механизма жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов в среде уксусной кислоты нашло отражение в работах Хея и Бланшара [47—49]. Они показали, что если в присутствии солей металлов, например ацетата кобальта, образование свободных радикалов ускоряется при разложении металлом промежуточных гидропероксидов [c.19]

Перекись (XLV) выделяет иод и кислород при действии соответственно подкисленных иодидов и тетраацетата свинца при ее кислотном разложении образуется фенол неизвестного строения, а со щелочью она медленно образует тетракарбоновую кислоту (XLV1I1). Восстановление ее цинком в уксусной кислоте приводит к образованию дилактона, С12Н8О5, для которого были предложены две формулы, в то время как каталитическое гидрирование при применении катализатора Линдлара дает двухосновную кислоту (XLIX) [c.210]

Благородные металлы и некоторые никельмарганцо-вистые ста пи неприменимы для изготовления аппаратуры, так как вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. Присутствие перекиси водорода в растворах кислот, щелочей часто повышает их коррозионную активиость. Например. вольфрам стоек в растворах щелочей и уксусной кислоте, а при добавке Н2О2 легко в них растворяется. Процесс каталитического разложения перекиси водорода высокой концентрации под действием тяжелых металлов (Си. Ре, Мп, Р1), ферментов, радиации может протекать со взрывом. [c.819]

Изучение кинетики термического разложения ацетатов кальция, бария, кадмия и магния [3—5] и сопоставление ее с кинетикой кетонизации уксусной кислоты на карбонатах кальция и бария, а также окислах кадмия и магния [2, 4, 6], показывает, что реакция каталитической кетонизации состоит из двух стадий первая, быстрая,— образование соли вторая, медленная,— разложение соли на карбонат и кетон. То н е самое было найдено в случае кетонизации на карбонатах металлов I группы [5, 7], однако с некоторыми отличиями,— а именно, в случае металлов II группы разложение соли протекает в твердой фазе, а в случае металлов I группы — в расплаве. Кинетика реакции описывается топокинетическим уравнением Ерофеева (в твердой фазе, ацетаты металлов II группы) и уравнением второго порядка (в жидкой фазе, ацетаты металлов I группы). [c.142]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

Примечание. На разложение ацетона, метилэтилкетона, уксусной кислоты, этилгалогенидов при 450— 550" С иод каталитического действия не оказывает [45], как и при разложении циклогексана E44J. [c.535]

Добавки уксусной кислоты обусловливают кислотно-каталитическое разложение гидроперекиси кумола, которое при этих условиях протекает очень легко. Добавки метилового спирта вызывают индуцированное разложение гидроперекиси, которое подробно-было изучено ранее [10]. Одним из продуктов этой реакции является муравьиная кислота, которая катализирует разложение гидроперекиси кумола по ионному механизму. Добавки а-метилстирола являются причиной легко идущей реакции этого соединения с гидроперекисью кумола, что, вероятно, сопровождается эпоксидировапием введенного в реакционную смесь непредельного соединения. Диметилфенилкарбинол при 120—150° С легко вступает в реакцию [c.211]

Рис. 1. Каталитическое разложение гидроперекиси кумола при 70° С в присутствии 1 10"3 молъ1л ацетата кобальта в экви-молярной смеси хлорбензола и уксусной кислоты

Скорость каталитического разложения гидроперекиси кумола (ГПК) в сильной степени зависит от природы апиона соли, использованной в качестве катализатора. При проведении опытов в эквимолярной смеси хлорбензола и уксусной кислоты было найдено, что значение константы скорости реакции закономерно возрастает с увеличением молекулярного веса аниона в соли катализатора. Такое закономерное возрастание константы скорости реакции наблюдалось при всех исследованных нами температурах, что видно из табл. 2. При этом с ростом длины углеродной [c.234]

Замена уксусной кислоты в смешанном растворителе на более высокомолекулярную — пронионовую, масляную или энантовую во всех случаях приводила к возрастанию скорости каталитического разложения гидроперекиси кумола, причем, как это видно из табл. 3, наиболее сильно при переходе от уксусной к прониоповой кислоте. Замена пропионовой кислоты еще более высокомолекулярной карбоновой кислотой сопровождалась уже сравнительно небольшим эффектом. Отметим, что таков же ход изменения значений диэлектрической проницаемости указанных жирных кислот. При переходе к более высокомолекулярной кислоте в растворителе наблюдается некоторое снижени е значения кажущейся энергии активации (табл. 4). Хотя эффект мал, он вполне закономерен. [c.235]

С 1877 по 1906 г. ( ПО существу до конца дней своих) систематические исследования каталитических реакций в связи с химической кинетикой проводил Менщуткин. Вначале им было изучено влияние изомерии спиртов и кислот на скорость и предел реакций этерификации данные кинетики им были использованы далее и в обратном направлении — для определения изомерии спиртов и кислот [6]. В 1882 г. Менщуткин [7] установил, что при разложении изоамилового эфира уксусной кислоты при нагревании образующаяся свободная уксусная кислота увеличивает скорость разложения эфира, т. е. происходит типичный автокатализ. [c.78]

В ряде работ изучалось влияние метилового и этилового спиртов на реакции перекиси водорода [138]. Было показано, например, что эти вещества тормозят каталитическое разложение под действием меди или марганца [139, 140]. Подавляется также и реакция с ионом закисного железа [141] ацетон и уксусная кислота оказывают значительно меньшее влияние. Это влияние может заметно зависеть и от концентрации. В случае йодидного катализа повышение концентрации метилового или этилового спирта или пиридина в растворителе непрерывно снижает скорость разложения с другой стороны, при н-пропиловом спирте скорость проходит через минимум в зависимости от концентрации [142]. Наоборот, изобутиловый и амиловый спирты, глицерин и этиленгликоль увеличивают скорость реакции в присутствии йодида, хотя Уолтон и Джонс [143] указывают, что такие растворители все же качественно от воды не отличаются. Овербергер и Камминс [63] исследовали окисление сульфида в таких растворителях, как этиловый и изопропиловый спирты, диизо-пропиловый эфир, ацетонитрил и пропионитрил, и пришли к заключению, что окисление протекает быстрее в растворителях, способных к образованию водородных связей с перекисью водорода, а также, что вода и спирт, возможно, обладают одинаковой эффективностью в отношении сольватации перекиси водорода. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология