Диазоуксусный эфир скорость разложения

Общий кислотный или общий основной катализ наблюдается не во всех реакциях, катализируемых кислотами или основаниями. При инверсии сахарозы, разложении диазоуксусного эфира, гидролизе этилортоформиата в разбавленных водных растворах удельная скорость пропорциональна концентрации ионов гидроксония в пределах точности измерений такой катализ называют специфическим катализом ионами лиония. Если скорость реакции в водном растворе пропорциональна концентрации ионов гидроксила или в спиртовом растворе — ионов этилата, то такой катализ называют специфическим катализом лиат-ионами. [c.409]

Разложение перекиси водорода в растворах бромистого водорода и бромистого калия сравнивается с разложением в растворах серной кислоты и бромистого калия 10% увеличения скорости Расщепление уксусной кислоты Разложение эфиров диазоуксусной кислоты Разложение диазоацетат иона в водном растворе приводит к образованию азота и гликолят иона (калий диазоацетат приготовлен гидролизом диазоуксусного эфира едким кали) [c.211]

Разложение диазоуксусного эфира температура 0—35° скорость в три раза больше в тяжелой воде увеличение скорости объясняется меньшей нулевой точкой энергии реакционного комплекса в тяжелой воде, которая вызывает уменьшение энергии активации на 800 150 кал [c.101]

Исследование силы кислот в уксусной кислоте производилось многими методами по электропроводности их растворов, по каталитическому действию растворов кислот на скорость разложения диазоуксусного эфира (типичный пример кислотного катализа), по скорости инверсии тростникового сахара [c.503]

Исследование силы кислот в уксусной кислоте производилось по электропроводности их растворов, по каталитическому действию растворов кислот на скорость разложения диазоуксусного эфира (типичный пример кислотного катализа), по скорости инверсии тростникового сахара и, наконец, по рефракции кислот в растворах. По этому последнему методу определялось разбавление, при котором вся кислота полностью превращается в ониевую соль. При этом была получена следующая последовательность в силе кислот [c.299]

Константа скорости разложения диазоуксусного эфира в ледяной уксусной кислоте в зависимости от катализирующей кислоты изменяется в такой последовательности [c.83]

Таблица 11.6. Мономолекулярные константы скорости разложения диазоуксусного эфира в водном растворе азотной кислоты

О влиянии концентрации активных ионов и природы противоиона можно судить по обменной емкости ионитов. Последняя характеризует концентрацию активных ионов, которая может изменяться, во-первых, путем введения в ионит различного количества ионогенных (например, сульфо-) групп, во-вторых, путем замены активного противоиона (например, протона Н+) неактивными. При этом природа неактивного противоиона не влияет на скорость реакции. Влияет лишь степень замещения активного иона. Это хорошо видно из работ по гидролизу этилацетата и этерифи-кации бензойной кислоты в присутствии катионитов [394]. Частичное замещение протона на катионы Ва ", Ыа , Сз ) вызывает снижение скорости реакций, независимо от природы замещающего иона. Сказанное иллюстрируется также данными рис. XI. 2 [395], на котором показана зависимость скорости разложения диазоуксусного эфира в присутствии катионита от содержания остаточных протонов. [c.317]

Рис. XI. 2. Зависимость удельной константы скорости разложения диазоуксусного эфира от ост точной обменной емкости Я + п

Эта реакция является примером специфического катализа гидроксоний-ионами (а не молекулами недиссоциированной кислоты или основаниями). Уже давно разложение диазоуксусного эфира применялось в качестве метода установления силы кислот, так как скорость разложения (измеряется объем выделенного азота) пропорциональна концентрации гидроксоний-ионов в растворе. [c.590]

Константа скорости разложения диазоуксусного эфира ЫгСНСООС2Н5 пропорциональна концентрации ионов водорода в водном растворе. (При сн+=1 моль/л константа скорости разложения эфира принята равной 1). Определена константа скорости разложения эфира в растворе уксусной кислоты и в трех растворах уксусной кислоты, содержащих различные количества ацетата натрия [c.134]

Концентрация водородных ионов определяется измерением скоростей иодид-иодатной [54] и бромид-броматной [8] реакций, которые являются реакциями второго порядка относительно водородных ионов. Инверсия сахарозы [41, 55, 63] и гидролиз эфиров [15, 17, 31, 38, 65] являются реакциями, которые наиболее часто используются в каталитическом определении Л другими примерами являются реакции ацетона с иодом [16, 18, 32], присоединение воды к изобутилену [14] и к эпихлоргид-рину [37] и разложение диазоуксусного эфира [14, 16, 28, 56] и нитрита аммония [7]. Константы диссоциации кислот в спиртовых растворах вычислены из скоростей этерификации [22—25, 31, 51] и образования ацеталей [19]. [c.360]

Определяя содержание псевдоформы или истинной формы на основании измерения скорости разложения диазоуксусного эфира. Ганч упускал из виду, что с разными кислотами и в зависимости от растворителя может протекать не одна и та же реакция. Кроме того, как показано в кдассической работе Н. А. Меншуткина 2, <з даже скорость одной и той же реакции изменяется при перемене растворителя. [c.81]

Еще в прошлом веке довольно широкое применение нашли кинетические методы определения концентрации ионов водорода и гидроксила в водных растворах. Скорость очень многих реакций зависит от pH раствора, однако наиболее широко использовались реакции инверсии тростникового сахара , омыления сложных эфиров , разложения диазоуксусного эфира , деполимеризации диацетонового спирта и триоксиметилена нейтрали-, зации нитрометана и взаимодействия между галогенидами и галогенатами . С помощью этих реакций можно определять константы диссоциации кислот и оснований, константы гидролиза и константы устойчивости разнообразных гидроксокомплексов. [c.94]

При этих условиях линейная зависимость от т должна получиться не для Ink, но для самой удельной скорости к. Это было действительно найдено при гидролизе этилен-ацеталя и других ацеталей и некоторых сложных эфиров, а также при гидрировании окиси этилена и при разложении диазоуксусного эфира [ ]. [c.423]

Гольдшмидт считает соль анилина и пикриновой кислоты, а не ее анион или катион, активным катализатором при образовании анилида, потому что соль анилина в растворе анилина имеет относительно малую степень диссоциации и скорость реакции в присутствии одной пикриновой кислоты пропорциональна ее концентрации. Бредиг [64], Браун [61] и Снетледж [461, 462] установили каталитическое действие органических кислот в недиссоциированном состоянии при разложении эфира диазоуксусной кислоты. С другой стороны, разложение H2N202->N20 -Ь НаО сильно ускоряется не ионами 0Н , а, как обнаружено кинетическим исследованием, исключительно недиссоциированными молекулами оснований [70, 71, 76, 79]. Было также установлено [248], что двухвалентные катионы комплексных солей кобальта могут ускорять разложение [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология