Реакция замещения равенство

Скорость мономолекулярных реакций распада или изомеризации при давлениях, близких к атмосферному, в Ю" раз больше скорости бимолекулярных реакций замещения или присоединения при условии равенства энергий активации и температур 1212]. Этим можно объяснить возрастающее количество непредельных углеводородов в газах коксования (рис. 7) в первом этапе в отличие от второго и третьего и сравнительно незначительное количество продуктов глубокого уплотнения. Этим же объясняется и непрерывное уменьшение молекулярного веса всех компонентов остатка (масел, смол и асфальтенов). Количество [c.51]

Возможность написать, исходя из болотного газа, фиктивное равенство образования для какого-нибудь углеводорода — обусловливается предварительным знанием строения. Значит, не замощение — когда оно фиктивно — объясняет строение, а наоборот, это последнее указывает те реакции замещения, которыми может, по всей вероятности, быть достигнут тот или другой определенный результат. Более широкое понятие, естественно, должно служить опорой для более узкого, второстепенного. [c.435]

Приближение, которое было использовано нами для установления связи между ДС и имеет одно интересное следствие. Изменение энтальпии в термодинамическом цикле должно быть равно нулю. Поэтому, если равенство ДЯд.р = ДЯ . выполняется строго, ДЯ также должно быть равно нулю, и, следовательно, в реакции замещения цепей не будет наблюдаться температурного перехода. [c.273]

Энергии активации реакций образования отдельных изомеров и количественные соотношения полученных изомеров при нитровании производных бензола были подсчитаны из величин зарядов отдельных атомов углерода бензольного ядра >3. Дополнительно было введено допущение, что изменение энергии активации реакции (точнее, свободной энергии активации) у замещенного бензола (Е ) сравнительно с энергией активации реакции самого бензола (Е ) связано с зарядами реагирующих атомов равенством [c.66]

Замещение карбонильного кислорода двумя атомами галоида. Реакция применяется для альдегидов и кетонов и выражается равенствами [c.57]

При замещениях приближенно равно SV, т. е. суммы удельных объемов (твердых и жидких тел) действующих и происходящих соединений приближенно равны между собою. Точнее этот закон может быть выражен следующим образом. Когда при реакции сумма объемов паров тел действующих почти равна сумме объемов паров происходящих, тогда приближенное равенство существует и между суммами объемов тех же тел в твердом и жидком состоянии. Т. е. когда уравнение Ш= / приближенно справедливо для объемов пара, тогда и 51 приближенно = 51/. [c.159]

Первоначально а-мета- и а-пара-константы заместителей были определены из термодинамических констант ионизации замещенных бензойных кислот при 25° С, причем константа реакции (р) была принята равной единице. При этом допущении приведенное выше уравнение сводилось к следующему равенству [c.54]

СНз- При условии равенства иредэкспонептов в уравнении Аррениуса эта разность определяет отношение скоростей реакций радикала К и взятого за стандарт радикала СПд- с молекулой К Х. Многочисленные данные, касающиеся реакций замещения для различных радикалов, свидетельствуют о малой зависимости величины сНз — QR от природы X и, следовательно, [c.190]

Предэкспоненциальные множители А в формуле Аррениуса для реакций замещения, протекающих по способу отщепления [реакции (1) — (3) на стр. 224], могут быть вычислены по обычным формулам метода переходного состояния. При этом обычно оказывается, что А на несколько порядков меньше соответствующего числа столкновений (2о). Как указывалось в 12 (стр. 177 и сл.), такое различие вполне естественно, поскольку в простой теории столкновений не учитываются вращательные степени свободы, изменение в числе которых при переходе к активированному состоянию особенно сильно влияет па предэкспоненциальный множитель. Согласно расчетам А. Д. Степуховича с сотрудниками [252, 249], вероятностный фактор Р, определяемый равенством (12.77) гл. III, для реакций отщепления водорода, Н + углеводород = Нг + радикал, имеет порядок величины 10" —10 3. касается экспериментальных данных, то они в большинстве случаев мало надежны и часто противоречивы По-види- [c.225]

Меншуткин в этой своей статье, наконец, объявляет, что теория замещения — это теория типов Жерара, приспособленная к современному состоянию органической хилши, с заменой минеральных типов Жерара на органические (как у Бертло). Равенства образования он называет теперь, по Жерару, типическими равенствами реакции замещения — реакциями обменного разложения . Меншуткин пишет о том, что уже в течение 20 лет он остается нри старых тиническпх воззрениях Жерара. В другом месте он говорит, что к сходным взглядам пришел и Кольбе, бывший противник Жерара. [c.255]

На основании этого правила легко рассчитать номера гомологических групп различных производных любого соединения, не вычисляя их молекулярных массовых чисел, а оперируя только номерами серий структурных фрагментов молекул. Например, реакция замещения RH + X = RX -f Н характеризуется равенством AIrh + Мх = Mrx -f- Мн, а соотношение для сравнений имеет вид [c.13]

Необходимо иметь в виду, что такое определение активности радикалов основывается на предположении, что в соотношении = — 9 величины А и а мало меняются для различных радикалов и молекул. Изменения в величинах Аиа будут вносить в наши выводы те или иные изменения. Мы предполагаем, что изменения эти будут относительно невелики. Такое предположение до некоторой степени оправдывается тем, что нолучаед ые нами количественные характеристики активности различных радикалов соответствуют опытным данным об их кинетическом поведении. Кроме того, как мы указывали, определение активности будет нами произведено далее при условии равенства предэкспонентов, т. е. будут учитываться лишь изменения в энергиях активации. Лишь в редких случаях, в реакциях замещения, предэкспоненциальные множители сильно меняются. Так, например, Стиси [3, 4, 5] для ряда реакций радикалов СНз и И с углеводородами дает низкие значения нредэкснопентов. Однако нам кажется, что такие низкие значения маловероятны, [c.36]

Обратим внимание на то обстоятельство, что в газовой фазе при давлении, близком к атмосферному, мономолекулярные реакции распада или изомеризации долнсны протекать значительно быстрее, чем бимолекулярные реакции замещения или присоединения, при условии равенства энергий активации и температур. Действительно, скорость мономолекулярной реакции равна скорость бимолекулярной реакции го., где с — число молекул в 1 которое при р = атм равно —10 . Тогда при г = Е [c.13]

Гаммет постулировал, что уравнения (1.3) и (1.4) справедливы как для П-, так и для л-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании а-констант -заместителей (ад), будет равна р, вычисленной >при использовании о-констант ж-замести-телей. Более подробный анализ [5, 6] показывает, что в общем случае такое равенство не имеет места. Однако, поскольку при определении констант а по уравнению (1.2) фактически было сделано допущение о равенстве рм и рп для стандартной реакции ионизации бензойных кислот [4, 7], использование а-констант, как правило, приводит к линейной корреляции величин gk как для м-, так и для /г-произвоя-ных. [c.17]

Из соотношений (6) и (7) следует, что энтальпия рассматриваемых реакций линейно зависит от энергии связи адсорбированного атома водорода с поверхностью металла. При адсорбции происходит полное или частичное замещение адсорбирующимся веществом молекул воды, энергия адсорбции которых не определена, что затрудняет количественное сопоставление перенапряжения водорода (при постоянной плотности тока) с энергией связи М—Н, найденной из данных по адсорбции водорода на границе металл — газ [32]. Несмотря на качественный характер такого сопоставления, проводившегося многими авторами, начиная с Рютчи и Делахейя [34] (см. обзоры [10, 32]), оно приводит к выводу о наличии двух групп металлов, для первой из которых (Нд, РЬ, Сс[, 2п, 1п, Оа) т] падает с ростом м н, а для второй (Та, Мо, У )—растет. Минимальные значения т) наблюдаются для металлов с энергией связи М—Н около 2,4 эВ, примерно соответствующей половине энергии диссоциации Н2( /2 н.2). Как следует из (6) и (7), равенству 72.0н2 =ег 4- м-н соответствует равенство энтальпий начального и конечного состояний реакции (В) АН°а =0). При м-н+ег)< /2 > н2 реакция (В) является эндотермической, а реакция (О) — экзотермической. [c.210]

При введении второго заместителя в однозамещенное производное бензола образуются три изомера (орто-, мета-, пара-) в результате пяти параллельных реакций ароматического соединения (по числу замещаемых атомов водорода) с реагентом замещения. Учитывая, что в молекуле однозамещенного ароматического соединения имеется по два равноценных орто- и мета-положения и одно пара-положение, вследствие чего и образуется лишь три изомера, соотношения количеств изомеров орто- (х ), мета- (х ) и пара- (Хц) могут быть представлены равенствами [c.65]

И половинное количество водорода, заключавшегося в воде. Значит, замещение произошло между натрием и водородом, именно, натрий заместил в воде половину ее водорода, который выделился в свободном состоянии. На основании этого происшедшую реакцию можно выразить равенством НЮ + Ма = ЫаНО ]-Н, смысл которого ясен из сказанного [97]. [c.93]

Среди С. широко распространено образование твердых р-ров ограниченной и неограниченной смешиваемости как результата замещений катионов решетки другими катионами (преим. в том же числе), занимающими сходные места в упаковке из крупных ионов 0 " (также ОН , Р-). При этом должно соблюдаться электростатич. правило валентности путем сохранения равенства сумм валентностей взаимно замещающих друг друга катионов, напр. Ма + - -81 + 1 Са2+—АР + в плагиоклазах К + 2 Ка + — в калий-натриевых полевых шпатах 8И+4-Мд2 + 2 2АР+ — в пироксенах и амфиболах Са +-)-М 2+ Г<а + -]-АР+ — в амфиболах Si + i Na + -l-Al + — в нефелине Mg2+ tFe2 + — в оливинах. Замещения одних катионов на другие, но с более высокой валентностью приводят к возникновению катионных вакансий, а замещения на катионы с меньшей валентностью — к возникновению анионных вакансий. Вакансии, искажения в решетках от различий ионных радиусов взаимно замещаемых катионов, расположение части последних в междуузлиях решеток, дислокации представляют собой дефекты решеток С., изменяющие скорость диффузии в С. и могущие поэтому ускорять химич. реакции, спекаемость С. и др. процессы. [c.432]

По закону Гесса в соответствии с уравнением реакции теплота образования гидроксилпроизводного, у которого водород замещен металлом, может быть найдена из равенства [c.309]

Остается только доказать, что эта реакция есть действительно настоящая реакция двойного замещения, как то показывает уже равенство числа частиц. Действительно, прибегая к вычислению объемов, имеем объем 5б = 581 объем Аз4 = 328 а объем 2 паев аурипигмен-та = 902. Отсюда видно, что предположенная реакция есть настоящая реакция обмена [c.65]

Существенным выводом из этой серии работ является также установление того факта, что нри окислении замещенных ферроцена не проявляются электронные эффекты, подобные эффектам прямого полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром, а также между замещенным циклопентадиенильным кольцом и реакционным центром. Кроме того, исследованные заместители не оказывают пространственного влияния на реакционный центр. Эти представления, основанные исключительно на исследовании окислительно-восстановительных свойств, в дальнейшем получили подтверждение при изучении других реакций с участием соединений ферроценового ряда (изотопный обмен водорода в производных ферроцена [42], протодемеркурирование ртутных производных ферроцена [43], протолитическая диссоциация заместителя в ферроцепкар-боновых кислотах [44] и др.), а также при исследовании физических свойств этих соединений (УФ-спектры [45], ЯМР [46] и др.). При сопоставлении формальных потенциалов гетероаннулярных ди- и соответствующих монозамещенных ферроценов обнаружено [40, 41], что достаточно строго выполняется равенство [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология