Циклогексанол получение

Дегидрирование циклогексанола, полученного окислением циклогексана, на цинк-железном катализаторе нецелесообразно из-за сильного дезактивирующего действия примесей окислительного происхождения, особенно кислот, эфиров и воды [12] На примере циклогексилацетата показано, что наличие в исходном циклогексаноле 0,5% эфира снижает степень конверсии на 5—7%, а при введении 1,5% эфира степень конверсии падает на 40% (рис. 32). Процесс отравления обратим, и подача чистого циклогексанола полностью восстанавливает активность катализатора. Аналогичным образом действует на катализатор и присутствие воды при содержании 1% НгО степень конверсии снижается на 10% [c.108]

На первой колонне выделяется дистиллят, содержащий, помимо спиртов, до 30—50% циклогексанона и циклогексанола. Полученный таким образом дистиллят разгоняют на следующей колонне. При ректификации на первой колонне добиваются отсутствия спиртов в кубовом продукте, а на второй — и минимального содер ания в дистилляте циклогексанона (практически можно довести до нескольких процентов). Кубовый продукт второй колонны содержит некоторое количество спиртов и его присоединяют к питанию предыдущей колонны. Спиртовую фракцию, получаемую на второй колонне, направляют на сжигание, так как выделение из нее индивидуальных продуктов связано со значительными капитальными и энергетическими затратами [c.79]

Исключительно хорошие результаты получаются при синтезе при помощи этого способа циклопентанона из адипиновой кислоты и гидрата окиси бария (см. стр. 488). В случае же суберона 7-ци-клического кетона вообще не существует, повидимому, иного метода получения, помимо его образования" из корковой кислоты. С другой стороны, циклогексанон, конечно, удобнее получать из циклогексанола. Получение циклических кетонов с большим молекулярным весом будет разобрано на стр. 488 и сл. [c.485]

В объемных реакторах были проведены испытания по окислению азотной кислотой циклогексанола, полученного гидрированием фенола, а также циклогексанола-ректификата, полученного окислением циклогексана кислородом воздуха. [c.43]

Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спиро-4 -циклогексанол получен только описанным выше способом. [c.28]

Катализаторы на основе окиси цинка. Менее чувствительны к примесям катализаторы, в состав которых входит цинк в виде окиси Их широко применяют на производствах, где используется циклогексанол, полученный окислением циклогексана. Предложено большое число катализаторов на основе окиси цинка Это, прежде всего, окись цинка как в чистом виде [13], так и содержащая ряд стабилизирующих и промотирующих доба(ВОК [14, 15]. [c.109]

Медь-магниевый катализатор используется для дегидрирования циклогексанола, полученного окислением циклогексана, так как он малочувствителен к примесям Катализатор отличается высокой селективностью при относительно низких температурах (240— 260 °С) В первые часы его работы образуется много побочных продуктов, однако постепенно селективность возрастает и по прошествии 50—60 ч процесс стабилизируется [24] [c.112]

Вторую стадию окисления циклогексана или окисление циклогексанола, полученного тем или иным методом из производных бензола, можно осуществлять как периодический процесс. В этом случае при охлаждении и перемешивании постепенно добавляют циклогексанол к 60%-пой азотной кислоте, поддерживая температуру 60—70 °С. [c.545]

Максимальный выход адипиновой кислоты (считая по весу сухих кристаллов) -при окислении циклогексанола, полученного из фенола, в объемных реакторах в присутствии катализатора составил 1,25 кг на 1 кг циклогексанола Этот выход меньше выхода адипиновой кислоты, полученной в лабораторных опытах (1,36—1,37 кг кг). Однако потери, которые имели место при работе опытной установки, не являются безвозвратными, так как при переработке маточных растворов можно практически полностью выделить кристаллы адипиновой кислоты. Общий выход адипиновой кислоты при окислении азотной кислотой циклогексанола, полученного из фенола, учитывая вес сухих кристаллов и содержание адипиновой кислоты в маточнике, составляет также 1,36 кг кг (93% от теоретического). [c.47]

В процессах окисления Циклогексана молекулярным кислородом, рассчитанных на получение в качестве целевого продукта адипиновой кислоты, основное внимание уделяется повышению суммарного выхода самой кислоты и ее предшественников — циклогексанона и циклогексанола. Получение хорошего выхода адипиновой кислоты только в результате окисления кислородом при малом выходе промежуточных продуктов — весьма трудная задача. Единичные попытки ее решения, по-видимому, еще нельзя признать удачными, хотя они и представляют существенный интерес. [c.277]

Для этих испытаний был принят следующий режим концен- трация азотной кислоты 57% вес., весовое отношение 100%-ной азотной кислоты к органическому сырью 4—4,5 1, температура в первом реакторе 55—70 °С, во втором реакторе и в отдувочной колонне 100 С. При эксплуатации установки выяснилось, что в случае окисления циклогексанола, полученного -из фенола, в первом реакторе при температуре 55 °С происходило зарастание стенок кристаллами адипиновой кислоты, что существенно затрудняло теплообмен. Поэтому при окислении такого циклогексанола температуру в первом реакторе поддерживали в пределах 60—65 °С. [c.43]

Влияние времени пребывания реакционной смеси в первом реакторе на выход дикарбоновых кислот при окислении циклогексанола, полученного из фенола [c.44]

При окислении циклогексанола, полученного из фенола, в присутствии катализатора происходило значительное увеличение выхода адипиновой кислоты и уменьшение выхода низших дикарбоновых кислот. [c.45]

Циклогексанол, полученный методом окисления циклогексана воздухом, в отличие от циклогексанола, полученного из фенола, содержал некоторое количество циклогексанона (до 5% вес.). [c.45]

При окислении циклогексанола, полученного окислением циклогексана и содержавшего примесь циклогексанона, в первом реакторе можно было без затруднений поддерживать температуру 55 °С. Результаты исследования по окислению циклогексанола, полученного из циклогексана приведены ниже [c.46]

В присутствии катализатора температуру в первом реакторе поддерживали в пределах 60—65 °С, так как при температуре 55 °С так же, как и в случае окисления циклогексанола, полученного из фенола, происходило нарастание кристаллов на стенках. Зто обстоятельство подтверждает, что катализатор ускоряет процесс образования адипиновой кислоты. [c.46]

В отличие от окисления циклогексанола, полученного из фенола, при окислении циклогексанола, полученного из циклогексана, добавка катализатора не уменьшала выход низших дикарбоновых кислот. Это не может быть полностью отнесено за счет влияния примеси циклогексанона, хотя последний и уменьшает скорость образования адипиновой кислоты, благодаря чему можно вести реакцию в первом реакторе при Й5 °С без нарастания кристаллов на стенках. Увеличение выхода глутаровой кислоты, по-видимому, являлось следствием повышения температуры до 60—65 °С. Применение катализатора также существенно снижало выход газообразных продуктов реакции, что видно из табл. 10. [c.46]

Отработанная щелочь после омыления и нейтрализации содержит, кроме солей органических кислот, также растворенные циклогексанон (до 1%) и циклогексанол (до 2%). Их можно выделить ректификацией. При этом образуются азеотропные смеси циклогексанон—вода и циклогексанол-вода, которые переходят в дистиллят. Расслаивание этого дистиллята проводить нецелесообразно ввиду малого различия плотностей воды и циклогексанона или циклогексанола. Полученный дистиллят добавляют к смеси, идущей на омыление, и благодаря этому обходятся без специального узла расслаивания. Кубовый отход ректификационной колонны содержит лишь следы циклогексанона и циклогексанола и его можно передавать на биоочистные сооружения. [c.134]

Окисление циклогексанола азотной кислотой широко используется для промышленного производства адипиновой кислоты. При этом применяют циклогексанол, полученный окислением циклогексана воздухом или гидрированием фенола. Известны периодический и непрерывный методы производства адипиновой кислоты. [c.170]

Прп проведении опытных работ циклогексанол, полученный гидрированием фенола, окисляли азотной кислотой в автоклавах при атмосферном давлении без катализатора. Весовое отношение азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) к циклогексанолу поддерживалось на уровне 4,5 1. Время пребывания реакционного раствора во втором реакторе сохраняли постоянным (45 мин), а в первом реакторе изменяли от 15 до 45 мин. Во избежание кристаллизации адипиновой кислоты температуру на первой стадии поддерживали 60— 70° С, на второй стадии и в отдувочной колонне 100° С. [c.194]

Приведенные выше данные относились к доокислению азотной кислотой чистого циклогексанола, полученного гидрированием фенола. При доокислении в аналогичных условиях циклогексанола, полученного на опытной установке методом окисления воздухом циклогексана, степень превращения органического сырья в адипиновую кислоту в реакторе первой ступени была несколько ниже. Это объясняется наличием в органическом сырье, кроме циклогексанола, также примеси циклогексанона (около 2%), который, как известно из литературных и лабораторных данных, окисляется азотной кислотой в адипиновую кислоту в более жестких условиях, чем циклогексанол. Полученные на опытной установке данные позволяют сделать вывод, что примесь циклогексанона снижает скорость первой стадии процесса доокисления. [c.195]

Расходные коэффициенты по азотной кислоте при доокислении циклогексанола, полученного гидрированием фенола, и циклогекса-нола-ректификата, полученного воздушным окислением циклогексана, практически совпадают. Это еще раз подтверждает, что между этими процессами получения адипиновой кислоты нет существенной разницы. Если условно принять расход азотной кислоты на доокисление циклогексанола-ректификата равным единице, то при доокислении циклогексанола-сырца он составляет 1,2. Увеличение содержания Х-масла до 45% приводит к росту расхода азотной кислоты до 1,8 при доокислении сырой смеси продуктов воздушного окисления циклогексана расход азотной кислоты также достигает примерно 1,8. [c.199]

Циклогексан, окисление при нитрований окислами азота 499 Циклогексанол, получение хлорированием циклогексана 177, 189 [c.468]

Кроме того, катализатор чувствителен к примеоям в циклогексаноле, особенно к воде и кислородсодержащим соединениям (сложным эфирам, кислотам) Поэтому его применяют только для дегидрирования циклогексанола, полученного гидрированием фенола [10, 11] Исходный циклогексанол в этом случае содержит не менее 99,8% основного вещества и в качестве примесей небольшие количества фенола (0,005%) и этилциклогексана (0,03%). Непрореагировавший же циклогексанол, выделенный из [c.107]

In—загрузка реакционного узла для окисления ци1- ло-гексяна, состоящего из свежего сырья (g,o)< прореагировавшего циклогексана (=Сц gin) н циклогексана, получаемого при реакдиидегидриро-ванкя циклогексанола gan) g2n—загрузка реакционного узла дегидрогенизации циклогексанола, состоящая из циклогексанола, полученного при окислении циклогексана (aj gi ) и непрореагировавшего циклогексанола (а,п g2n) g3n—загрузка реактора окисления циклогексанона циклогексаноном, полученнылг в реакторе окислением циклогексана g o—загрузка свежего сырья—циклогексана а,5 и а,1— весовые доли рециркулирующего циклогексана, выделяющегося, соответственно, в процессах окисления циклогексана и дегидрогенизации циклогексанола [c.51]

Ацетилирование в растворе этилацетата позволяет определять первичные и вторичные спирты, имеющие значение как душистые вещества, а также фенолы с пространственно трудными заместителями, такие как 2-изоборнилфенол, норборнилфенол, 2-изогексил-4-крезол и другие, а также замещенные циклогексанолы, полученные гидрированием этих фенолов [33]. [c.38]

Существенное влияние на показатели нроцесса доокисления азотной кислотой оказывает применение катализатора. Литературные данные и результаты наших лабораторных опытов говорят о том, что наибольший эффект дает смешанный медно-ванадиевый катализатор. Эти данные были проверены на опытной установке. Окисление циклогексанола, полученного гидрированием фенола, проводилось в автоклавах с мешалками при атмосферном давлении и времени пребывания реакционной смеси в реакторе первой ступени 15 мин и в реакторе второй ступени — 45 мин. В присутствии катализатора 0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса цик.логексанола) выход адипиновой кислоты увеличивался от 1,18 кг/кг циклогексанола (без катализатора) до 1,26 кг1кг, а суммарный выход низших дикарбоновых кислот уменьшался с 0,18 до 0,05 кг/кг. Выделение газов из реактора первой ступени в присутствии катализатора увеличивалось, а выделение их Р13 реактора второй ступени оставалось неизменным. Следовательно, добавка катализатора, помимо увеличения выхода адипиновой кислоты и уменьшения выхода низших дикарбоновых кислот, приводит к ускорению первой стадии процесса доокисления. [c.200]

В нашем исследовании исходным материалом для получения углеводорода слуншл циклогексанол, полученный, но Сабатье, восстановле- [c.299]

В связи с применение.м циклогексанола разного происхол- -дения было за.мечено, что катализаторы ведут себя по-разному в зависимости от того, какой циклогексанол подвергают дегидрированию. В частности, циклогексанол, полученный окислением циклогексана, отравляет катализатор значительно быстрее, чем полученный гидрированием фенола. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология