Добавки к катализаторам

Важно отметить, что поскольку окисление-и восстановление катализатора не являются прямой и обратной реакциями, то добавки к катализатору могут в различной степени ускорять эти реакции. Результатом этого является возможность изменения стационарного фазового состава катализатора за счет введения добавок, что при разной активности фаз приводит и к изменению активности катализатора в реакции. Такой вид влияния па активность катализатора можно назвать фазовым модифицированием, а сами добавки — фазовыми модификаторами. Очевидно, фазовое модифицирование возможно только в условиях воздействия среды на катализатор. [c.51]

Модифицированные катализаторы. Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие па стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в пих небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.44]

Для дальнейшего совершенствования процесса ГрозНИИ и ВНИИ НП разработали промоторы дожига оксида углерода на основе как благородных, так и неблагородных металлов. Одновременно были получены добавки к катализатору, связывающие оксиды серы. Это способствовало не только улучшению экономических показателей работы установок, но и повышению безопасности их эксплуатации, снижению выбросов загрязняющих веществ в атмосферу. [c.82]

Электрохимические методы позволяют улавливать влияние объемных свойств катализатора на его поверхностные свойства, т. е. делать определенные выводы о соотношении объемных и поверхностных свойств в катализе. Любая добавка к катализатору, если она изменяет его объемные свойства, вызовет соответствующее изменение потенциала катализатора в ходе реакции. На данном этапе развития метода изменение потенциала катализатора позволяет судить не только о качественном характере влияния вводимых добавок, но устанавливать и количественные характеристики. Действие вводимых добавок прежде всего проявляется в изменении энергии связи реагирующих веществ с катализатором, что определяет изменение его потенциала. [c.184]

Платиновые и другие катализаторы на основе благородных металлов полностью или частично дезактивируются многими веществами - контактными, или каталитическими, ядами. Особенно они чувствительны к соединениям двухвалентной серы (Н25, К8Н, 82, тиофен и др.), мышьяка и фосфора. Отсюда высокие требования к чистоте как реактивов, применяемых при получении этих катализаторов, так и всех компонентов реакционной системы гидрирования (водород, восстанавливаемое соединение, растворитель). Следует заметить, что в некоторых случаях одна и та же добавка к катализатору может играть роль либо промотора, либо дезактиватора в зависимости от ее количества и температуры реакции. [c.20]

Начиная с 1959 г., часто упоминается об использовании носителей для катализаторов Циглера — Натта с целью повышения выхода ПЭ с единицы массы активного компонента. Однако только в последнее десятилетие были найдены носители или добавки к катализаторам Циглера — Натта, которые оказывают синергическое действие на каталитический комплекс, увеличивая активность переходного металла в десятки и сотни раз. Создание таких катализаторов стало возможным, когда были-получены данные о структуре каталитического комплекса, решающей роли связи Ме—С в реакции роста цепи и механизме элементарных стадий процесса, протекающих по этой связи [69]. Прочность связи и ее дестабилизация зависят от природы и валентного состояния переходного металла природы и числа лигандов и свободных групп, окружающих [c.87]

Важным компонентом пром. катализаторов являются промоторы-ъ-ъа., добавление к-рых к катализатору в малых кол-вах (проценты или доли процента) увеличивает его активность, селективность или устойчивость. Если промотор добавляется к катализатору в больших кол-вах или сам по себе каталитически активен, катализатор иаз. смешанным. В-ва, воздействие к-рых на катализатор приводит к снижению его активности или полному прекращению каталитич, действия, наз. ядами каталитическими. Встречаются случаи, когда одна и та же добавка к катализатору при одних концентрациях и т-рах является промотором, при других-ядом. В гетерог. К. широко применяют носители - в-ва, сами по себе каталитически неактивные или малоактивные. Нанесение иа них катализатора значительно повышает его активность, гл. обр. вследствие увеличения пов-сти катализатора или предохранения его частиц от спекания (см. Нанесенные катализаторы). [c.335]

До недавнего времени установки каталитического крекинга являлись источниками загрязнения воздушного бассейна окисью углерода и серы. Содержание СО в газах регенерации составляет до 10% об. В настоящее время созданы добавки к катализаторам, промотирующие сгорание окиси углерода до углекислого газа. В качестве добавок используются благородные металлы (платина, палладий) на окиси алюминия, т.е. отработанные катализаторы риформинга. Эти добавки применяются как за рубежом, так и на отечественных заводах. Для связывания окислов серы и недопущения их выброса в атмосферу также созданы добавки к катализатору, которые в виде окиси магния вводят в количестве 0,8-1% мае. Это позволяет в процессе регенерации катализатора связывать с добавками, вводимыми в катализатор, окислы серы, превращая их в сульфаты, которые при вводе регенерированного катализатора в реактор разлагаются с образованием сероводорода, выход которого увеличивается примерно на 10%, что не требует изменений в схеме извлечения сероводорода из продуктов крекинга. Другим методом снижения выбросов серы является включение стадии гидроочистки сырья перед крекингом. Этот метод требует больших затрат, чем другие, тем не менее в последние годы он все более начинает внедряться в технологические схемы подготовки сырья каталитического крекинга. [c.40]

Промотором (активатором) называют добавку к катализатору небольшого количества вещества, которое может быть само по себе каталитически неактивным в отношении данной реакции, но сильно повышает активность собственно катализатора. Это своего рода катализаторы для катализаторов [42, 43]. Эффективность действия промоторов зависит от их количества (см. рис. 1.2). При определенном соотношении активного компонента и промотора наблюдается максимум активности. [c.54]

При регенерации катализаторов в атмосферу выбрасываются кроме СО2 и паров воды большие количества СО и SOj. Для уменьшения их попадания в воздух разработаны специальные добавки к катализаторам крекинга. Для окисления СО в СО2 предложены катализаторы К0-9М и КО-10. Носителем является оксид алюминия, активным компонентом — платина, содержание которых составляет 0,06 масс. % и 0,04 масс. % соответственно. Катализаторы дожигания СО характеризуются повышенной насыпной плотностью и механической прочностью при истирании в системе реактор— регенератор. Содержание СО в дымовых газах регенератора снижается до 0,05 об. % и ниже. [c.810]

Добавка к катализаторам гидроокисей, карбонатов, боратов или фосфатов калия или натрия, по сообщению отдельных исследователей, приводит к более глубокой полимеризации групп СНа. [c.361]

Добавка к катализатору Fe- u (4 1) карбонатов других металлов в сухом виде оказывает различное действие. Так, например, карбонат рубидия оказывает активирующее действие, а карбонаты кальция и бария являются слабыми активаторами. [c.389]

Наиболее активным является катализатор ТЬОг-АЬОз (1 4). Увеличение содержания АЬОз в смеси от 20 до 40% вызывает увеличение выхода метана. Добавка к катализатору ТЬОг-АЬОз (1 4) от 1,0 до 1,5% потаща повышает общий выход продуктов. [c.417]

Добавка к катализатору, приготовленному из окалины проката, до 2% меди или окиси кальция не оказывает заметного влияния на а.ктивность катализатора. [c.532]

N1 на кизельгуре (63% N1) Рц = 52,5—70 бар, 165 С, 4 ч. Выход 57,8%. Добавка к катализатору трет-С Нд)2 > повышает выход до 97,3% [1411] [c.678]

Относительно редких земель господствовало мнение, что все они как катализаторы действуют практически одинаково [365]. Теоретически это пытались подкрепить тем, что они обладают одинаковым числом наружных, валентных электронов. Это предубеждение наряду с малой доступностью редких земель привело к тому, что в каталитическом отношении они были исследованы очень мало и до последнего времени обычно лишь упоминались в патентах как добавки к катализаторам (см. [366]). [c.196]

При приготовлении никелевых катализаторов следует учитывать также влияние спекания металла. Добавкой к катализатору некоторых веществ можно замедлить спекание при высоких температурах таким веществом является, например, окись алюминия в отношении окиси никеля. Е. Фаянс [128], изучая конверсию параводорода на никелевом катализаторе, нашел, что чем ниже температура, при которой начиналось спекание катализатора, тем выше активность катализатора. Каждой температуре спекания соответствует определенное состояние поверхностной активности. После десятиминутного спекания катализатор приобретает активность, остающуюся постоянной даже после нагрева в течение многих часов. Оказывается, что если температура достаточно высока для того, чтобы происходило спекание, то достигается определенная величина активности, которая не зависит от способа приготовления никелевого катализатора это положение справедливо и не зависит от того, происходит ли восста- новление при низкой температуре (высокая активность) или при высокой температуре (низкая активность). [c.276]

Рений (приготовленный с азотной кислотой в мелкодиспергированном состоянии) добавка к катализатору сульфида рения ведет к сильному повышению образования фенола, в то время как циклогексанон получается в небольшом количестве [c.358]

Характерно, что побочные реакции дегидратации моносахаридов до фурановых соединений происходят посредством тех же катализаторов, которые способствуют гидролизу полисахаридов. Подавить побочные реакции можно изменением температурных условий, т. е. понижением температуры основной реакции, но вместе с этим снижается и ее скорость. В отдельных патентных описаниях для той же цели рекомендуется вводить добавки к катализаторам — различные легко гидролизующиеся соли. [c.285]

Стабильность работы катализатора увеличивается предварительным прокаливанием и восстановлением гри 500 С и последующим сульфидированием его при 300-370 С. Строго дозированная добавка к катализаторам серосодержащих соединений до подачи сырья способствует более высокой равновесной активности катализатора и повышению его эффективности сразу после пуска объекта. [c.45]

Промотирующие добавки к катализатору [c.238]

Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Р1, Рс1 и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО.., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств 2п н Ре солей к платиновым катализаторам (РЮг, Р1 — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно гидриро- [c.90]

Фталевый ангидрид (I), оксоизоокти-ловый спирт Продукт этерификации, НаО Тетра-(2-этилгексил)-титанат в токе азота (0,13 л/мин), 180° С, 6 ч. Конверсия 1 —95%. добавка к катализатору 21% малеата дибутилолова повышает конверсию 1 в тех же условиях до 99,5% [742] [c.373]

Различные добавки к катализаторам. Активность того или иного катализатора может быть резко повышена или понижена различными добавками. Например, активность никелевого катализатора по отношению к реакции гидрирования СО до СН увеличивается в 10 раз при добавлении к нему 0,5% окиси церия СеО или окиси тория ThOi. Платиновый катализатор полностью дезактивируется по отношению к реакции [c.238]

Легкий газойль Жидкий продукт, обогащенный Се-, углеводородами (I), бутаны (II), пентаны (III) Pt (0,5%) на АЬОз SiOa 70 бар, 90 250° С, при 90° С превращение 55,3%. Выход I — 56,9%, II — 5,5%, III — 5,1%, добавка к катализатору 1—3% солей фтора повышает превращение до 60—67%, добавка 10 вес. % ВгОз понижает превращение до 27,5—33,3%, оптимальный катализатор Rh (0,5%) на АЬОз—ЗЮг [30] = [c.1153]

ZnO—СгаОз 150 бар, 370° С, превращение 16% в газе содержится 5,5% пропилена добавка к катализатору 5% КаСОз подавляет дегидратацию спирта [77] [c.1356]

Сравнение граф А, Д п В показывает, что, как и в синтезе спиртов, добавка к катализаторам 1 % карбоната калия увеличивает выход высших спиртов. Такой же результат был получен прп добавке окиси ципка к окпси тория (графа Ж), хотя окись ципка сама является катализатором сиитеза метанола. В этом опыте содержание метанола фактически оказалось меньшим, чем в опыте А, проведенном на чистой окиси тория. Поведение окиси алюминия не выявило никаких иеожцдаипостей в продукте, полученном в опыте И, содержалось значительно больше метанола, чем в продукте опыта А, большая часть высших спиртов претерпела дегидратацию, и количество воды и простых эфиров соответственпо увеличилось. [c.331]

Виобще все добавки к катализаторам Рогинский делит на четыре класса, в каждом из которых имеются еще группы. Ввиду того что эта классификация добавок, во-первых, дает возможность глубже понять сущность смешанных катализаторов и, во-вторых, вооружает практических работников важными сведениями, целесообразно привести се здесь хотя бы в сжатой форме [49, стр. 52—56]. [c.234]

С добавкой К катализатор дает из смеси 9С /о гептана и 10 /о метилциклоппнтчна катализат, состоящий через 39 час. из 48 / ароматики, а через 1 ООО час. из З50/0, тогда как без К через 1 ООО час. только 24% ароматики. Давление 4 ат [c.102]

При этом добавка к катализатору ускоряет первую стадию реакции, т. е. образование гераниола из цитраля идет скорее, чем образование дигидроцитраля из цитраля наоборот, скорость реакций второх и третьей стадий гераниол цитронеллолтетрагидрогераниол, снижается. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология