Доокисление азотной кислотой

Подготовка добавок. Водный раствор сульфата (окисного) железа можно получать из железного лома растворением его в серной кислоте с последующим доокислением азотной кислотой в присутствии серной [4]. Схема упрощается при использовании вместо лома готового железного купороса (ГОСТ 6981—75). Последний растворяют в горячей (80—90°С) воде. Полученный раствор сульфата (закисного) железа концентрацией 140—160 г/л окисляют в реакторе азотной кислотой в присутствии серной кислоты [c.199]

Продукты окисления — циклогексанон, циклогексанол и масло X — из куба колонны 8 поступают в сборник 11, откуда направляются на доокисление азотной кислотой. При степени конверсии 15—20% выход циклогексанона и циклогексанола составляет 60— 70%, а суммарный выход продуктов, окисляющихся далее азотной кислотой в адипиновую кислоту, достигает 80—85%. [c.57]

Доокисление азотной кислотой [c.87]

Очень чистая адипиновая кислота получается при окислении циклогексена перекисью водорода в присутствии 70%-ной серной кислоты при 10—80 °С и последующем доокислении азотной кислотой при 50—90 в присутствии катализатора —- галоге-нида сурьмы [98]. Известен способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена смесью бихромата калия или натрия и серной кислоты [99]. [c.94]

Доокисление азотной кислотой (условия см. в табл. 1). [c.166]

Существует ряд способов окисления указанных углеводородов до бензофенонтетракарбоновой кислоты. Наибольшее распространение получили окисление азотной кислотой, кислородом воздуха и смешанный способ (окисление кислородом с последующим доокислением азотной кислотой). [c.181]

Кислоты. Как уже упоминалось, основную массу кислот составляет адипиновая кислота, которая почти целиком находится в водно-кислотной фазе. По-видимому, при повышенной температуре она частично может переходить и в циклогексано-вый слой. Кроме адипиновой, при окислении циклогексана образуются также глутаровая и янтарная кислоты. Как указывается в работе [20], при окислении циклогексана кислородом воздуха с последующим доокислением азотной кислотой получается следующий состав дикарбоновых кислот адипиновая кислота — 83, глутаровая—10,7, янтарная — 6,3 вес. %. [c.60]

При окислении на укрупненной установке достигли скорости превращения 1,75% в час от загрузки циклогексана. После доокисления азотной кислотой продуктов зеакции выход адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексан составил 70%. [c.278]

Полученные продукты могут поступать на доокисление азотной кислотой непосредственно или после предварительной отгонки летучих соединений [20]. [c.284]

Содержание в смеси ацетона, вес. % Добавка циклогексанона, вес. % Глубина окисления, % Выход адипиновой кислоты, % Суммарный выход после доокисления азотной кислотой. % [c.285]

Смесь дикарбоновых кислот, выделенную из продуктов окисления циклогексана промывкой водой так называемый "водный слой" подвергают доокислению азотной кислотой 55%-ной концентрации. [c.150]

Другая схема предусматривает доокисление азотной кислотой в адипиновую кислоту всей смеси продуктов воздушного окисления циклогексана. [c.20]

Схема лабораторной установки по исследованию процесса доокисления азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана представлена на рис. 7. Процесс проводили в реакторе из нержавеющей стали объемом около 1,5 л (рис. 8). Азотную [c.30]

Рис. 8. Реактор д.ля доокисления азотной кислотой

В статье Шервуда описывается процесс производства адипиновой кислоты в США фирмой Дюпон. Автор указывает на нецелесообразность разделения продуктов воздушного окисления циклогексана перед их окислением азотной кислотой. При окислении очищенных продуктов выход адипиновой кислоты составляет 52%, при окислении же всей смеси выход повышается до 63% в пересчете на окисленный циклогексан Это объясняется тем, что в реакционной смеси, помимо циклогексанола и циклогексанона, имеются вещества, которые при доокислении азотной кислотой дают дополнительное количество адипиновой кисло.ты. [c.18]

Ввиду сильной коррозионной способности уксусной кислоты и необходимости омыления циклогексилацетата, образующегося при ее применении, в патенте предлагается вести окисление в присутствии ацетона (20—50% от объема смеси). Температура реакции 127—132° С, давление 10 ат, время реакции 4—6 ч, катализаторы — ацетат кобальта, ацетат марганца или их смесь. Выход адипиновой кислоты составляет 49—58% при 11% конверсии, 39—46% при 20—29% конверсии. Образование наряду с адипиновой кислотой значительных количеств циклогексанона и циклогексанола вынуждает вводить вторую стадию — доокисление азотной кислотой. Общий выход адипиновой кислоты в этом случае составляет 78—86%. [c.10]

Таким образом, при применении растворителей выход адипиновой кислоты не превышает 50—60%. Одновременно образуются значительные количества циклогексанона и циклогексанола, что вынуждает вводить вторую стадию — доокисление азотной кислотой. [c.10]

Доокисление продуктов окисления циклогексана азотной кислотой с получением адипиновой кислоты. Доокисление азотной кислотой продуктов, образовавшихся на первой стадии окисления циклогексана, проводили при 65—70° С. [c.11]

Продукты окисления — циклогексанон, циклогексанол и Х-масло из куба колонны 8 поступают в сборник 11, откуда их без разделения и очистки направляют на доокисление азотной кислотой. [c.79]

Глава 8. Теоретические основы процесса доокисления азотной КИСЛОТОЙ продуктов воздушного окисления циклогексана [c.137]

Глава 10. Исследование процесса доокисления азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана [c.182]

По другой схеме из продуктов окисления циклогексана выделяют ректификацией только циклогексанон для его переработки в капролактам. В этом случае в качестве кубового остатка получают циклогексанол-сырец (смесь 75% циклогексанола и 25% Х-масла), который может быть подвергнут доокислению азотной кислотой в адипиновую кислоту [c.182]

И, наконец, если целью процесса является исключительно получение адипиновой кислоты, то на доокисление азотной кислотой может быть направлена вся смесь продуктов окисления после отгонки непрореагировавшего циклогексана. [c.182]

Таким образом, доокислению азотной кислотой можно подвергать циклогексанол-ректификат, смесь циклогексанона с циклогексанолом, циклогексанол-сырец, Х-масло, а также сырую смесь продуктов окисления циклогексана, содержащую циклогексанон, циклогексанол и Х-масло. Однако адипиновая кислота, полученная из сырой смеси продуктов окисления, значительно уступает по чистоте адипиновой кислоте, полученной из циклогексанола, что связано с рядом трудностей при ее кристаллизации и выделении из реакционных растворов, а также требует более тщательной ее очистки для получения товарного продукта, удовлетворяющего требованиям ГОСТ. [c.182]

Схема лабораторной установки периодического действия для исследования процесса доокисления азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана представлена на рис. 73. Процесс доокисления проводили в реакторе 5 емкостью около 1,5 л, изготовленном из нержавеющей стали. Реактор заполняли рассчитанным количеством 57%-ной азотной кислоты и нагревали до температуры первой стадии реакции (70° С) при помощи электронагревателя 6. По достижении заданной температуры нагрев прекращали, [c.183]

На рис. 76 представлена зависимость выхода адипиновой кислоты от давления в процессе каталитического доокисления азотной кислотой циклогексанола и его смесей с Х-маслом при оптимальных для каждого вида сырья концентрациях компонентов катализатора (см. рис. 75). Из рис. 76 видно, что максимальный выход адипиновой кислоты достигается при давлении 3,5 ат дальнейшее повышение давления до 7 ат приводит к снижению выхода адипиновой кислоты. Расход азотной кислоты также минимален при давлении 3,5 ат, что видно из рис. 77. Таким образом, давление 3,5 ат является оптимальным для процесса окисления циклогексанола и его смесей с Х-маслом. Применение такого давления целесообразно также для облегчения регенерации азотной кислоты из газообразных продуктов реакции. [c.186]

Приведенные выше данные относились к доокислению азотной кислотой чистого циклогексанола, полученного гидрированием фенола. При доокислении в аналогичных условиях циклогексанола, полученного на опытной установке методом окисления воздухом циклогексана, степень превращения органического сырья в адипиновую кислоту в реакторе первой ступени была несколько ниже. Это объясняется наличием в органическом сырье, кроме циклогексанола, также примеси циклогексанона (около 2%), который, как известно из литературных и лабораторных данных, окисляется азотной кислотой в адипиновую кислоту в более жестких условиях, чем циклогексанол. Полученные на опытной установке данные позволяют сделать вывод, что примесь циклогексанона снижает скорость первой стадии процесса доокисления. [c.195]

Доокисление азотной кислотой (57% НШз оксидат=7 1, катализатор КН4УОз продолжительность обработки ННОз 1 час при 70° С, затем 15 мин при 100° С. [c.165]

В таблице приведен состав дикарбоиовых кислот, образующихся при доокислении азотной кислотой бифункциональных соединений, полученных при окислении циклододеканона до глубины превращепия 10% без растворителя и в дифениле как в некатализированном режиме, так и в присутствии катализатора при 110° С. [c.191]

При окислении циклогексана до адипиновой кислоты наиболее разработанным является двухстадийный процесс с доокислением азотной кислотой. Естественно, что значительно более экономичны должны быть одностадийные методы, яе требующие расхода азотной кислоты. На основании данных ряда работ [16, 34] можно заключить, что методы одностадийного окисления, основанные на извлечении адипиновой кислоты водой или водным раствором щелочи непосредственно в реакторе, имеют ряд существенных недостатков. Главный из них — это меобходимость значительно повышать температуру реакции в связи с тормозящим действием воды. Даже при умеренных глубинах реакции это приводит к сильному возрастанию процессов деградации и сильному загрязнению целевых продуктов. [c.295]

Нейтрализованный, омыленный и промытый органический слой поступает в ректификационную колонну 20, где выделяют непрореагировавший циклогексан, возвращаемый на окисление, и смесь циклогексанона и циклогексанола. Выделенную смесь циклогексанона и циклогексанола или целиком направляют на доокисление азотной кислотой (вторая стадия) в адипиновую кислоту или предварительно из смеси извлекают циклогексанон (для получения 8-капролактама), а остальную часть направляют на доокисление. [c.427]

Книга состоит пз трех основных часаей 1) производство циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты окислением циклогексана кислородом воздуха 2) разделение продуктов окисления циклогексана кислородом воздуха 3) производство адипиновой кислоты доокислением азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана. Авторы соответствующих разделов принимали непосредственное участие как в исследованиях в лабораториях и на опытных установках, так и в пуске и освоении промышленного производства полупродуктов для синтеза капрона и найлона. [c.7]

III. Производство адипиновой кислоты доокислением азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана — А. М. Гольдман, И. Я. Лубяницкий, А. С. Наливайко, В. А. Преображенский и М. С. Фурман. [c.8]

Недавно предложен многоступенчатый процесс последовательного окисления и гидрирования. На первой ступени циклогексан окисляют в автоклаве с мешалкой при 175° С и 12,5 ат до степени конверсии 1,5%, затем гидрируют при 35° С в присутствии палладия или никеля Ренея, гпдрогенизат снова подвергают окислению, а затем гидрированию. После достижения степени конверсии 10% продукты реакции направляют на вторую стадию — доокисление азотной кислотой. Выход адипиновой кислоты, считая на превращенный циклогексан, составляет 80%. Материал аппарата — пассивированная сталь. [c.15]

Как уже было указано, после выделения циклогексанона из продуктов воздупшого окисления циклогексана в качестве кубового остатка ректификации получается циклогексанол-сырец, содержащий иримерно 75% циклогексанола и 25% Х-масла. Поэтому исследование доокисления азотной кислотой такой смеси представляло большой практический интерес. Как видно из ириведенных данных, максимальный выход адипиновой кислоты (1,36 г на 1 г органического сырья) при указанном составе смеси достигается при давлении 3,5 ат и концентрации компонентов катализатора 0,175% меди и 0,05% метаванадата аммония от веса органического сырья. [c.186]

Для промышленной реализации метода произвидства адипиновой кислоты доокислением азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана необходимо было получить данные для выбора реакционной аппаратуры, обеспечивающей длительную непрерывную работу под давлением. Кроме того, требовалось выяснить вопросы коррозионной стойкости различных конструкционных материалов, а также установить влияние состава сырья и катализатора на основные параметры процесса, взаимную зависимость времени контакта реагентов и температуры на первой стадии доокисления и др. Для получения всех этих данных была создана опытная установка непрерывного действия производительностью 100 кг адипиновой кислоты в сутки. [c.187]

ИССЛЕДОВАНИЕ ШАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА ПРОЦЕСС ДООКИСЛЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ ПРОДУКТОВ ВОЗДУШНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология