Серная кислота, агент дегидратации

Получение. Лабораторным способом получения Э1и-лена и его гомологов является дегидратация (отщепление воды) спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты или других водоотнимающих агентов. Так, этилен можно получить из этилового спирта при нагревании его с серной кислотой [c.321]

Для одноатомных спиртов легкость дегидратации различна спирты по их способности к дегидратации можно расположить в следующий ряд третичные > вторичные > первичные. Так, если в качестве дегидратирующего агента использовать серную кислоту, то требуется меньшая концентрация и (или) более низкая температура для третичных спиртов по сравнению со вторичными, и аналогичным образом дегидратацию вторичных спиртов следует проводить в более мягких условиях, чем первичных спиртов. Действительно, в соответствующих условиях можно дегидратировать только ту спиртовую функцию, которая более подвержена атаке [c.87]

В качестве осушающего агента можно использовать также хлорат бария [1]. Его тригидрат приготовляют действием гидроокиси бария на хлорат аммония [44]. При дегидратации тригидрата хлората бария, которая протекает значительно легче, чем дегидратация гидратов хлората магния, образуется безводная соль, имеющая по сравнению с хлоратом магния ряд преимуществ. Она более стабильна при повышенных температурах в присутствии восстанавливающих органических веществ и не расплывается во влажном воздухе на стадии образования тригидрата. Безводный хлорат бария эффективнее, чем серная кислота, хотя значительно менее эффективен, чем безводный хлорат магния. Очень энергичный осушающий реагент можно приготовить осаждением хлората магния на кристаллах тригидрата хлората бария и последующим высушиванием при 250° [44]. [c.572]

Изобутилен удаляется из реакционной смеси путем отгонки, и при соответствующем подборе условий реакции он легко может стать основным продуктом. Если изобутилен не удаляется по мере его образования, то основным конечным продуктом является полимер. Серная кислота часто оказывается слишком энергичным агентом для дегидратации третичных спиртов с целью получения лучших результатов используют бисульфат калия, сульфат меди, иод, фосфорную кислоту или пятиокись фосфора эти агенты в меньшей степени вызывают полимеризацию и окислительную деструкцию, которая в случае серной кислоты приводит к образованию сернистого газа. [c.358]

Р-Оксиэфиры, получаемые обычно по методу Реформатского (см. стр. 457), также легко дегидратируются. Дегидратация может протекать при нагревании оксисоединения со всевозможными дегидратирующими агентами, например с серной кислотой, плавленным бисульфатом калия, уксусным ангидридом и пятиокисью фосфора. Используется также и метод Гибберта. Дегидратация, происходящая при пропускании сухого хлористого водорода через оксиэфир при 90—100° и последующей перегонке, приводит к получению непредельных эфиров с высоким выходом. [c.279]

Ангидриды кислот менее реакционноспособны, чем галогенангидриды, и для проведения ацилирования амидов с помощью первых агентов требуется присутствие катализаторов, таких- как серная кислота, сухой хлорид водорода, ацетилхлорид или даже хлорид аммония [278]. Как и при взаимодействии с хлорангидридами, в случае первичных амидов наблюдается дегидратация до [c.470]

Исследования С. Н. Данилова (1917—1919) показали , что условия дегидратации к-гликолей (в первую очередь концентрация серной кислоты) определяют направление реакции природа спиртовых групп и радикалов а-гликолей сказывается менее сильно, чем выбор дегидратирующего агента и температуры. [c.206]

Прямая дегидратация спиртов под действием серной кислоты протекает с высоким выходом простого эфира только в случае первичных спиртов. Вторичные и третичные спирты в этих условиях легко превращаются в алкены (разд. 3.3.1). При взаимодействии первичного спирта с серной кислотой сначала образуется моноалкилсульфат, который, будучи хорошим алкилирую-щим агентом, реагирует с непрореагировавшим спиртом, давая диалкиловый эфир (разд. 10.1) [c.88]

Это указывало на весьма своеобразную н притом неожиданную роль серной кислоты как катализатора реакций гидратации— дегидратации, сопутствующих реакции димеризации. Собственно димеризация являлась лишь суммарным процессом, тогда как стадии этого процесса состояли из реакций гидратации и дегидратации, а в случае этилена весь процесс состоял лишь из одной стадии гидратации. В то же время было совершенно очевидно, что серную кислоту нельзя было рассматривать в качестве водоотнимающего агента, так как одновременно она способствовала и присоединению элементов воды к углеводородам. Оставалось принять, следовательно, те схемы, которые указывают на образование в качестве промежуточных соединений алкилсерных кислот. [c.63]

В качестве дегидратирующих катализаторов чаще всего применяют активную окись алюминия, окись тория, каолин, глину, боксит и фосфорную кислоту на твердом носителе. В условиях гомогенного катализа дегидратация спиртов легко осуществляется на таких катализаторах, как серная кислота, фосфорная кислота и др., при более низких температурах. В случае получения олефинов из третичных и некоторых вторичных спиртов хорошим дегидратирующим агентом является также кристаллик иода. [c.115]

ЧТО при добавке мочевины как перехватчика предполагаемых нитрозирующих агентов выход дибензоилфуроксана практически не меняется (вспомним, что добавка мочевины к азотной кислоте, в которой процесс осуществляется именно через нитрозированне, подавляет образование фуроксана, Ш.1.5). Более того, прн добавке нитрита натрия, обеспечивающего наличие нитрозирующих агентов, выход дибензоилфуроксана уменьшается наполовину. Авторы приходят к выводу, что под влиянием серной кислоты происходит дегидратация нитрокетона (очевидно, до нитрилоксида) [c.223]

В классическом органическом синтезе наряду с серной кислотой при дегидратации алкоголей уже в прошлом столетии стали пользоваться также и другими катализаторами, которые обычно называли водоотнимающими агентами фосфорной, бромистоводородной, щавелевой и муравьиной кислотами, ацетангидри-дом (с ацетатом натрия), бисульфатом калия, хлористым цинком, сульфатом меди [135]. Дегидратацию спиртов производили в присутствии кристаллического иода. При этом предполагалось [136], что реакция проходит по схеме [c.286]

Наиболее важными и общеупотребительными нитрующими агентами как в лабораторной, так и в промышленной практике являются азотная кислота и ее смеси с серной кислотой или с олеумом (так называемая нитрующая смесь), с уксусным или фосфорным ангидридом, т. е. с такими агентами дегидратации, в присутствии которых легко образуется ион ни-трония N0+2- [c.9]

Многоядерные углеводороды можно также синтезировать путем дегидратации о-ацилдифенилметанов процесс этот называют циклодегидратацией [43, 44]. В качестве дегидратирующего агента используют или смесь бромистоводородной и уксусной кислот, или серную кислоту. В результате такого синтеза был получен ряд 9- и 10-алкил-н 9- и 10-арилантраценов, фенантренов и бензантраценов с удовлетворительными, а иногда и хорошими выходами. Первой стадией реакции, по-видимому, является протонирование с образованием сопряженной кислоты I, которая атакует в орто-положенне соседнего кольца собразованием комплекса П. Последний в свою очередь отдает сначала протон, а затем отщепляет воду, давая многоядерный углеводород П1 [45] [c.52]

Для внутри- или межмолекулярной дегидратации спиртов, особенно в промышленности, вместо серной кислоты удобнее использовать в качестве дегидратируюш его агента безводную окись алюминия. Гетерогенная каталиттеская дегидратация первичных, вторичных и третичных спиртов над окисью алюминия при 350-450 °С приводит к алкенам [c.883]

Высокоэффективным осушающим средством является хлорат магния. Он употребляется в виде как тригидрата, так и безводной соли. При приготовлении обоих препаратов исходят нз гексагидрата, образующегося при упаривании раствора хлората магния, полученного нейтрализацией хлорной кислоты окисью магния. Частичная дегидратация гексагидрата до тригидрата происходит при нагревании в течение 200 час при температуре ниже температуры плавления гексагидрата (138—140 ) в вакууме. Тригидрат теряет воду при нагревании в вакууме до 250° [45, 48]. Осушающая эффективность тригидрата приблизительно такая же, как серной кислоты (табл. 56). Безводная соль представляет собой необычайно эффективный осушающий агент, по эффективности близкий к пятиокиси фосфора. Оба препарата особенно пригодны для осушения газов. Беаводный хлорат магния (ангидрон) часто употребляют вместо фосфорного ангидрида, так как он получается в удобном для применения зерненом виде, не спекается и не образует каналов в процессе осун-ения. Он нейтрален и может быть [c.571]

В реакции Скраупа акролеин образуется in situ при дегидратации глицерина конц. серной кислотой. В качестве дегидрирующих агентов (для превращения продуктов первой стадии дигидрохинолинов в хино-лины) находит применение нитробензол или (как в данном случае) оксид мыщьяка (V). [c.382]

Дегидратацию осуществляют как в присутствии катализатора, так и под действием дегидратирующих агентов концентрированной серной кислоты, бисульфа та калия, хлорида цинка, ацетилхлорнда и др. [c.146]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Конечный продукт — инден — может быть получен дегидратацией вещества I под действием концентрированной серной кислоты при нагревании (конц. H SO, — дегидратирующий агент). Тогда соединение I должно иметь структуру [c.132]

В промышленности широко применяются термическая обработка расплавленного фталевого ангидрида-сырца с добавкой в качестве конденсирующего агента концентрированной серной кислоты и последующая дистилляция обработанного таким образом продукта. Схема агрегата для дистилляции представлена на рис. 63. Расплавленный фталевый ангидрид подвергают термической обработке в аппарате 1 при 230-240 °С в течение нескольких часов 2 . В процессе термической обработки происходит дегидратация фталевой кислоты, содерл ащейся в сыром фталевом ангидриде, и конденсация 1,4-нафтохинона с малеиновым ангидридом. Выделяющаяся при дегидратации фталевой кислоты вода отгоняется из аппарата вместе с некоторым количеством фталевого ангидрида. Так называемые кислые пары конденсируются и улавливаются в ловушке (на рисунке не показана). Ловушку периодически чистят и уловленный в ней фталевый ангидрид возвращают на повторную переработку в аппарат 1. При конденсации примесей образуются смолы, остающиеся в кубовой части аппарата 1. [c.159]

Дегидратация муравьиной кислоты один объем муравьиной кислоты медленно добавляется к шести объемам концентрированной серной кислоты при 15 или 40° бурно выделяется газ Серная кислота действует как дегидратирующий агент и катализатор небольшие количества сульфата алюминия или бисульфата калия усиливают действие Я055 [c.135]

При дальнейшем повышении кислотности происходит дегидратация по уравнению (3.7) в ион нитрозония — самый активный нитрозирующий агент. В серной кислоте с концентрацией выше 65% азотистая кислота полностью превращена в гидросульфат нитрозония, в 55%-й H2SO4 — на 25%, а в 45%-й H2SO4 ион нитрозония спектрофотометрически не обнаруживается [c.161]

Дипервичные и дитретичные диацетиленовые гликоли алифатического и циклоалифатического рядов при нагревании в присутствии различных водоотнимающих агентов легко отщепляют две молекулы воды, образуя соответствующие диендиацетиленовые углеводороды. Дегидратацию дипервичных и дитретичных диацетиленовых гликолей алифатического ряда проводят в присутствии бисульфата калия, разбавленной фосфорной или серной кислотой в токе углекислоты, отгоняя образующийся углеводород по мере его образования [148, 565, 850], или под влиянием различных катионитов при нагревании в растворе бензола или толуола [851] [c.210]

Дегидратация двухлорселенистой кислоты впервые была проведена при перегонке ее над фосфорным ангидридом, хлористым кальцием или подобными дегидратирующими агентами [5]. Позже была разработана более удобная дегидратация серной кислотой [8]. Описываемый ниже метод получения хлорокиси селена включает превращение селена в двуокись, реакцию двуокиси с хлористым водородом, с образованием двухлорселенистой кислоты и дегидратацию последней серной кислотой. [c.124]

Влияние серной кислоты на состояние азотной кислоты Сапожников рассматривал с позиции дегидратации, полагая, что Н2304 разрушает гидраты НЫОз-НгО, освобождая из них, чистую НМОз, являющуюся активным нитрующим агентом. [c.47]

В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34]

Фенилгидробензоин (1,1,2-трифеыилэтандиол-1,2) при действии на него концентрированной серной кислоты (при охлаждении) превращается в кетон (трнфенилэтанол) в присутствии разбавленной серной кислоты (при нагревании) или других более слабых агентах дегидратации образуются альдегид и кетон в переменных соотношениях. [c.207]

Для предотвращения гидролиза сульфатирование ведут при возможно низкой температуре. В качестве побочных протекают реакции дегидратации спиртов, образования простых эфиров, окисления спиртов до альдегидов и далее до кислот, образования диалкилсульфатов, сульфонов и др. Для подавления реакции образования диалкилсульфатов процесс необходимо проводить при большом избытке серной кислоты и малом времени контакта. Интенсивное перемешивание способствует подавлению реакций расщепления и осмоления. На глубину суль-фатирования оказывают влияние концентрация и количество серной кислоты, температура и продолжительность процесса. В качестве сульфатирующего агента в производстве первичных [c.329]

В работе исследованы основные закономерности взаимодействия паров дымящей азотной кислоты с антрацитом при комнатной температуре с целью установления роли азотной кислоты как реагента для получения соединения интеркалирования антрацита, нитрующего и окислительного агента, влияния воды на процесс химической модификации в системе "антрацит —HNO3", а также влияния модификации антрацита на процесс активации и свойства получаемых углеродных сорбентов. Показано, что азотная кислота выступает как реагент для получения соединения внедрения антрацита (подобно нитрату графита), нитрующий и окислительный агент. Образование соединений внедрения антрацита доказано прямыми и косвенными данными, полученными методами ИК-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии, а также термическим расширением соединений внедрения антрацита в режиме термоудара. Как нитрующий агент и агент для получения соединения внедрения азотная кислота выступает только на начальном этапе процесса, когда концентрация нитроний-катиона на поверхности антрацита пропорциональна концентрации азотной кислоты, адсорбирующейся из газовой фазы. Установлено, что по мере протекания реакций распада азотной кислоты наблюдается накопление воды, что приводит к разбавлению азотной кислоты. На более позднем этапе процесса протекают в основном реакции окисления поверхности антрацита. С целью устранения влияния воды взаимодействие дымящей азотной кислоты с антрацитом изучено в присутствии дегидратирующего агента. При использовании концентрированной серной кислоты для связывания воды помимо дегидратации наблюдались реакции сульфирования антрацита. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология