Хлор катализатор бутадиена

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Другой, и.меющий важное промьплленное значение монозамещенный бутадиен, 2-хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=СС1СН=СН2, который является мономером неопрена, производят из ацетилена через моновинилацетилен. Димеризацию ацетилена осуществляют в присутствии катализатора, аммиачного раствора полухлористой меди (гл. 15, стр. 290). В присутствии этого же катализатора моновинилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода с промежуточным образованием 4-хлор-1,2-бутадиена, который под действием полухлористой меди немедленно перегруппировывается в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.223]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

Бутадиен и хлор не реагируют нри низких температурах, за исключением случая, когда реакция идет в присутствии растворителя. В растворе хлороформа при —10° 1,2-дихлорид является основным продуктом. Оба днхлорида изомеризуются в ирисутствии хлористого цинка в равновесную смесь, которая нри 17° содержит 70—77%1,4- и 30—33% 1,2-изомера. В отсутствии катализатора оба дихлорида стабильны нри 130° и соответственно более стабильны, чем упоминавшиеся выше дибромиды [71]. [c.366]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при температуре 270—320 °С без применения катализатора. Процесс сопровождается образованием ряда побочных продуктов тетра-хлорбутана, высших полихлоридов и хлороводорода на стадии хлорирования и полимеров хлоропрена на стадии изомеризации и дегидрохлорирования. Сырьем для производства хлоропрена является бутадиен с чистотой не менее 99% и хлор с концентрацией 99,5% (масс.). Содержание инертных газов в хлоре допускается не более 0,5%. [c.88]

Хлоропрен не является ни конечным, ни первым продуктом взаимодействия винилацетилена и хлористого водорода. Первым продуктом оказывается хлор-4-бутадиен-1,2, который под влиянием катализатора изомеризуется в хлоропрен. Оба эти изомера способны легко присоединять еще одну молекулу хлористого водорода, образуя дихлор-1,3-бутен-2. [c.230]

Винилацетилен представляет собой жидкость с темп. кип. 5". При взаимодействии с концентрированной соля1ной кислотой в присутствии каталитической смеси хлористого аммония и хлористой меди он превращается в хлоропрен. При этом сначала образуется хлор-4-бутадиен-1,2, который под действием катализатора изомеризуется в хлор-2-бутадиен-1,3, т. е. в хлоропрен [c.362]

Хлорирование бутилена (632 г охлаждаемой водой бутан-бутилен о-вой фракции с 885 г хлора дали 590 г бутиленхлорида) температура ниже 70° этот продукт пропускают над катализатором со скоростью 250 г/час, при 625° под давлением 20 мм и получают 95% выход бутадиена для удаления ацетиленовых углеводородов бутадиен пропускают над натронной известью при 350 и промывают аммиачным раствором солей меди [c.372]

Диолефины, например бутадиен и изопрен, полимеризуются до твердых гомопо-чимеров. Однако образующийся полимер в течение нескольких часов полностью покрывает поверхность катализатора и делает его неактивным. В случае конъюгированных диолефинов метильная группа может находиться ближе чем в четвертом положении. Заместители, такие, как метильная и этильная группы, а также хлор, не должны находиться в положении более близком, чем положение 3, по отношению к двойной связи. Диолефины должны иметь ио крайней мере одну концевую двойную связь. К неконъюгированным днолефинам применимы те же ограничения, что и к ос-олефинам. [c.312]

Полученный продукт содержит бензол в отношении к кобальту, равном 1 2. Этот катализатор обладает способностью полимеризировать бутадиен-1,3 с образованием стереорегулярного 1 мс-1,4-полимера. Исследование реакции алкил- или арилалюминийхлоридов с соединениями кобальта показало, что легко происходит обмен хлора по уравнению [c.40]

Процесс проводится в газовой фазе без катализатора и при соотношении хлор бутадиен = 1 1,2 (или 1 2). С повышением температуры выход дихлорбутенов снижается за счет образования тетрахлорбутена при низких температурах преобладает 1,2-изомер. В присутствии катализаторов кислотного типа (ВРз, 2пС12 и др.) эти изомеры способны переходить друг в друга с образованием равновесной смеси, содержащей 70 % 1,4-изомера. [c.437]

Японская фирма "Mitsubishi Edogawa hemi al" предложила удалять свободный хлор, содержащийся в фосгене, путем обработки его этиленом, ацетиленом или бутадиеном. Облучение ультрафиолетовыми лучами или добавление в качестве катализатора солей металлов уск( ряет процесс. При этом получается фосген с содержанием хлора [c.66]

На этом основании авторы делают вывод, что на состав изомеров, получаемых ими в ходе реакции, идущей в течение непродолжительного времени, изомеризация не может оказать заметного влияния. Иными словами, полученные ими изомеры V и VI обязаны своим образованием не взаимным превращениям изомеров, а непосредственному присоединению H I к соответствующим связям в бутадиене [65]. На основании изложенных общих представлений можно было ожидать, что в присутствии катализаторов, способствующих быстрому достижению равновесия, главным продуктом реакции будет 1-хлорбутен-2, тогда как при быстром проведении реакции в отсутствие катализаторов и при недостатке НС1 в основном образуется З-хлорбутен-1 (см., например, [65]). На быстроту достижения равновесия влияет предварительное введение в реакционную смесь одного из продуктов реакции. Так, для получения преимущественно 1-хлорбутена-2 реакцию ведут в среде 3-хлор-бутена-1 [66, 67] в присутствии солей тяжелых металлов (Hg, u, Fe, Zn, Bi) [66—68] или сильных кислот [67, 69]. Рекомендуется добавить ингибитор полимеризации (гидрохинон) [66]. В этих условиях соотношение хлорбутенов составило [66, 671 69—78% для изомера V и 22—31% для изомера VI. Если реакцию ведут в газовой фазе пропусканием эквимолярной смеси реагентов над активированным углем при 120° С, то соотношение хлорбутенов (V VI) равно 2 1 [70]. [c.18]