Ациклические соединения Алканы

Начнем прежде всего с вопроса о том, что такое вообще функциональная труппа . В основе структуры типичных органических соединений лежит углеродный скелет, которому может быть поставлен в соответствие некоторый насьпиенный углеводород, алкан (для ациклических) или циклоалкан (для карбоциклических соединений). Эти родоначальные углеводороды по известным причинам химически довольно инертны. Введение в их молекулы гетероатомов или кратных связей резко изменяет картину реакционной способности соединений, и именно реакции таких участков молекулы и определяют химическое лицо образуемых производных. Конкретная природа подобных реагирующих сайтов, функциональных групп, и определяет отнесение данного соединения к определенному классу (спирты, кетоны, олефины, ацетилены и т. п.). Разумеется, сами алканы (а тем более циклоалканы) вовсе не являются мертвыми образованиями, и их участие во всевозможных превращениях достаточно общеизвестно. Вспомним хотя бы о таких практически важных реакциях, как окисление, хлорирование и нитрование парафинов, или их разнообразные преврашения в условиях гетерогенного катализа. В этом смысле понятие функциональная группа несколько условно, однако оно имеет вполне конкретное содержание, так как основные синтетические методы строятся на превращениях с участием строго определенного участка молекулы, содержащего функциональную группу при неизменности остальной ее части. [c.131]

Ациклические соединения. Интерес к микробиологическому окислению алканов возник в связи с несколько иными проблемами, чем в случае стероидов. Ранние работы по окислению алканов, проводившиеся микробиологами, касались только одного вопроса смогут ли микробы ассимилировать алканы (например, из нефти) После того, как установили, что различные [c.42]

Рассмотрение данных для большого числа соединений показывает, что теплоты сгорания алифатических углеводородов довольно неплохо согласуются с величинами, рассчитанными на основании характеристических вкладов каждой из структурных единиц молекулы. Для ациклических алканов вклад каждого метиленового звена (— Hj—) в суммарную теплоту сгорания составляет примерно 157,4 ккал/моль (659,0-10 Дж/моль). [c.270]

Соединения, состоящие из двух элементов —углерода и водорода — носят название углеводородов. Существует несколько типов такого рода соединений в зависимости от того, как соединены между собой атомы углерода. Углеводороды с открытой цепью, или ациклические углеводороды, которые не содержат двойных и тройных связей, носят название алканов (насыщенных, или парафиновых, углеводородов) и имеют общую формулу С Нг +2- Простейшим соединением ряда алканов является метан СН4. Другие типы углеводородов — это алкены, алкины, циклоалканы, циклоалкены и арены все эти типы соединений будут рассматриваться в последующих главах. Настоящая глава посвящена главным образом алканам. [c.80]

В настоящее время в литературе имеется [23] сравнительно много результатов подсчета числа изомеров как с помощью теоремы Пойа, так и на основе итерационного подхода. Подсчет изомеров в ациклических рядах обсуждается в работе Рида [562], а для циклических соединений — в статье Балабана [563]. Все больше подсчетов в последнее время проводится на ЭВМ отметим, например, программы для подсчета числа изомеров алканов [564] и координационных соединений [565]. Кроме подсчета на ЭВМ проводится также исчерпывающее конструирование возможных изомеров— см., например, процедуру [566] для ациклических структур, или программу [567] для генерации как циклических, так и ациклических изомеров. Программы этого типа важны для поиска молекулярной структуры, согласующейся с экспериментальными данными [568]. [c.142]

Соединения с открытой цепью существуют в виде смеси конформеров, среди которых присутствуют и конформации с повышенной энтальпией, например, за счет взаимодействия групп атомов в скошенных конформациях. Следовательно, такие соединения будут иметь энергию напряжения из-за взаимодействия атомов и некоторой деформации углов, связанной со стремлением уменьшить эти взаимодействия. И хотя в циклических углеводородах также существуют взаимодействия между несвязанными атомами, они не сравнимы с взаимодействиями в ациклических молекулах. Поэтому для оценки энергии напряжения нельзя использовать любую из существующих расчетных схем для соединений с открытой цепью. Подробно этот вопрос рассмотрен в работе [36] и найдены групповые вклады для соединений с открытой цепью в единственной, наиболее стабильной (заторможенной или трансоидной) конформации. Для этого к экспериментальным величинам АЯ° (газ) алканов, существующих в основном в заторможенных конформациях, вводились поправки на взаимодействие атомов от частично присутствующих скошенных конформаций. Величины АЩ линейных соединений, сильно разветвленных для расчета вкладов, не использовались из-за наличия в них 1,5 метил-метил взаимодействий (например, 2,2,3-триметилбутан, 2,2,4,4-тетраметилпентан), а некоторые из-за непостоянства гош-взаимодействий. [c.221]

Группа алициклических алканов включает соединения, содержащие одно или более замкнутых колец углеродных атомов (кар-боциклические кольца). Как и в случае ациклических алканов, может существовать бесконечное разнообразие алициклических структур, различающихся по форме и размерам, поэтому мы сосредоточим внимание на структуре и номенклатуре наиболее важных моноциклнческих, бициклических и полициклических систем. [c.61]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Теплоту сгорания, определенную при сжигании ациклического алкана, можно распределить между различными связями и определить среднее значение для каждого типа связи. Так, сжигание метана позволяет определить среднее значение энергии углерод-водородной связи, а сжигание этана, с учетом данных, полученных для лгетана, — энергию углерод-углеродной связи. Если использовать эти эмпирические данные по энергиям связей для других алканов, то обнаруживается, что можно с достаточной степенью точности оценить теплоты образования, суммируя эмпирические энергии индивидуальных связей. Аналогичным путем можно придать средние энергии кратным связям и опять-таки убедиться, что эти энергии аддитивны и, используя их, можно получить точные значения теплот образования для других соединений, содержащих кратные связи [20]. [c.290]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пирокондеисат (фракция > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циююпентадиен, пипери-лен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизвод-ные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др, продукты. [c.815]

Родоиачальные названия алканов лежат в основе названий всех алифатических (ациклических) и алициклических соединений. Названия алканов имеют систематический суффикс -аи начиная с пятого члена гомологического ряда, название числа атомов углерода, переданное греческим или латинским числительным, является корнем названия алкана (табл. 48). [c.604]

Вольшое практич. зиачение имеет дегидроциклизация алканов в ароматич. углеводороды (см. Ароматизация нефтепродуктов). Известны также многие способы превращения А. с. в алициклические соединения (действие иатри на 1,3-дибромпропаи, димо-ризация аллена, сухая перегонка Са-солей двухосновных к-т). Примерами превращения А. с. в гетероциклич. соединения могут служить дегидратация диэтаноламина в морфолин, синтез пиридина из глутаконового альдегида и NH3 или из смеси ацетилена и H N и т. д. А. ( . могут быть получены сипте-тически из соедипепий других рядов. При каталитической гидрогенизации циклопентановых углеводородов разрывается уг леродное кольцо и образуются ациклический углеводород пентан (гидрогенолиз). Действием уксусного ангидрида на тетрагидрофуран получают диацетат 1,4-бутиленгликоля, [c.180]

Войткеви ч С. А., ЖФХ, 37, 1349 (1963). Поверхностное натяжение и давление пара жидких органических соединений. Галогенпроизводные алканов, карбоновые кислоты и спирты ациклического ряда. [c.680]