Двойные углерод-углеродные связи гидрирование

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

При гидрировании двойной связи между углеродом и кислородом в карбонильных соединениях тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. [c.11]

Поверхностная адсорбция играет чрезвычайно важную роль в механизме действия многих катализаторов. Твердый катализатор обычно служит поверхностью, на которой адсорбируются молекулы и где они затем реагируют друг с другом. Например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи значительно ускоряется в присутствии твердого катализатора типа никеля. Молекулы Н 2 могут адсорбироваться на двух соседних активных центрах с достаточной энергией, чтобы произошел разрыв молекул водорода на отдельные атомы. Эти атомы способны затем присоединяться по двойным связям к соединениям углерода, которые также адсорбируются на поверхности катализатора. Последовательность таких стадий изображена на рис. 29.5. Гидрирование ненасыщенных жиров, каковыми являются растительные масла, осуществляется в промышленных масштабах с использованием никелевого катализатора. [c.497]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной углерод-углеродной связи (см. разд. Г, 4.5.2). В лаборатории употребляют, в частности, скелетный никель, платину и палладий. [c.114]

Вь/сокие выходы спиртов были получены и при объемных скоростях 3,0 и 4,0 Недостатком испытанного нами катализатора на основе окиси цинка оказалась его очень малая активность в Отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи (С=С), что характерно, очевидно, для всех катализаторов, действующим началом которых является цинк. Ранее была показана уникальная способность окиси цинка катализировать реакцию гидрирования карбонильной группы, не затрагивая двойных связей С=С, за исключением сопряженных [5,6). В результате этого олефиновые углеводороды, непрореагировавшие на стадии карбонилирования и содержащиеся в альдегидном сырье, на стадии гидрирования оказываются также не вступившими в реакцию. Это приводит к тому, что бутиловые спирты, полученные после ректификации гидрогенизата, содержат незначительные примеси олефинов (бромное число 1,0), однако в случае использования этих спиртов для приготовления пластификаторов даже эти незначительные примеси непредельных соединений оказываются недопустимыми [c.48]

В условиях каталитического гидрирования (катализаторы N1, Р1, Р(1, хромит меди) восстанавливается и двойная углерод-углеродная связь ненасыщенных альдегидов и кетонов. [c.199]

О гидрировании двойных углерод-углеродных связей в присутствии карбонильных групп см. разд. Г,7.1.8 и табл. 68. [c.379]

Некоторые жиры, извлекаемые из семян хлопчатника и кукурузы, или соевое масло используются как жидкие масла для приготовления пищи. Другие жиры растительного происхождения гидрируют, чтобы превратить двойные углерод-углеродные связи кислоты в простые углерод-углеродные связи. В этом процессе жидкие жиры затвердевают. Из таких твердых жиров получают маргарин, арахисовое масло и тому подобные продукты. В качестве примера укажем, что трилинолеин, главный компонент хлопкового масла, при гидрировании превращается в тристеарин, являющийся при комнатной температуре твердым веществом [c.459]

Аналогичным образом поглощение 1 моля водорода при гидрировании показывает, что циклогексен содержит лишь одну двойную углерод — углеродную связь тем не менее его молекулярная формула СеН]( что требует наличия двух двойных или одной тройной связи для случая ациклической структуры. И в этом случае только циклическая структура соответствует всем этим фактам. [c.296]

Если варьировать природу заместителя в ароматическом альдегиде, то с помощью конденсации Перкина можно синтезировать различные замещенные коричные кислоты. Соответствующие насыщенные кислоты в случае необходимости можно легко получить гидрированием двойной углерод-углеродной связи [c.826]

Дополнительная очистка полученных спиртов необходима также и потому, что исследованный катализатор в принятых условиях очень мало активен в отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи. Те олефиновые углеводороды, которые не вступили в реакцию на первой ступени процесса (стадии карбонилирования), не подвергаются восстановлению и на стадии гидрирования. Выделяемые из гидрогенизата спирты оказываются загрязненными непредельными соединениями (бромное число 1,0). [c.32]

Рассмотрим также гидрирование бутилового эфира олеиновой кислоты, протекающее по уравнению (3). Двойная связь этого соединения может быть восстановлена при очень мягких условиях с образованием бутилового эфира стеариновой кислоты. Однако если пытаться восстановить эфирную группу в присутствии хромита меди, то образуется только насыщенный стеариловый спирт. При условиях, необходимых для восстановления эфирной группы, происходит также и гидрирование двойной углерод-углеродной связи. Удалось, однако, найти возможность, восстановления эфирной группы, не затрагивая двойной связи, если в качестве катализатора использовать хромит цинка [253], поскольку этот катализатор совершенно неактивен по отношению к двойной связи. [c.129]

ГИДРИРОВАНИЕ ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ, АРОМАТИЧЕСКОГО И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО ЯДЕР [c.254]

Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования—каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. Так, например, можно превратить триолеат в тристеа-рат по реакции [c.480]

Аналогичное восстановление можно проводить растворяющимися металлами, например натрием в этаноле или цинком в разбавленной соляной кислоте, а также каталитическим гидрированием над никелевым катализатором. Восстановление комплексными гидридами- и растворяющимися хметаллами обычно селективно для карбонильных групп при наличии двойных углерод-углеродных связей, но при каталитическом гидрировании восстанавливается предпочтительно углерод-углеродная двойная связь. [c.196]

Двойная углерод-углеродная связь а,р-ненасыщенных соединений в отличие от изолированных двойных связей обладает повышенной активностью, ее можно гидрировать не только водородом в присутствии катализатора, но и водородом в момент выделения (амальгамой натрия в водно-спиртовом растворе, цинком в уксусной кислоте) При гидрировании а,р-ненасыщенных альдегидов образуются насыщенные альдегиды и ненасыщенные спирты [c.217]

Гидрирование а,р-ненасыщенных кетонов идет по двойной углерод-углеродной связи [c.218]

Гидрирование алкенов рассматривалось в разд. 4.17 как один из наиболее удобных методов синтеза алканов. Но оно не ограничено только синтезом алканов это общий метод превращения двойной углерод-углеродной связи в простую углерод-углеродную связь используя один и тот же прибор, один и тот же катализатор и почти одинаковые условия, можно превратить алкен в алкан, ненасыщенный спирт в насыщенный, ненасыщенный эфир кислоты в насыщенный. Поскольку реакция обычно протекает количественно и объем израсходованного водорода можно легко измерить, гидг рирование часто используют в аналитических целях например, гидрированием можно определить число двойных связей в соединении. [c.177]

Существует большое число легкодоступных ароматических соединений с алифатическими боковыми цепями, не "являющимися простыми алкильными группами. Алкилбензол можно получить из одного из таких соединений путем превращения боковой цепи в алкильную группу. Хэтявмэлекуле имеется ароматическое кольцо, такое превращение по существу представляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. Используются те же методы, которые уже описаны для получения алканов например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи в боковой цепи. Многие проблемы химии алкилбензолов можно решить, зная химию простых алканов. [c.362]

Хотя и бензольное кольцо, и двойную углерод-углеродную связь можно гидрировать каталитически, условия для гидрирования двойной связи значительно мягче выбрав соответствующие условия, можно легко прогид-рировать боковую цепь, не затрагивая ароматического кольца. [c.386]

Гидрогенолиз (расщепление водородом) эфира требует более жестких условий, чем простое гидрирование (присоединение водорода) по. двойной углерод-углеродной связи. В этой реакции необходимо применять высокое давление и повышенную температуру в качестве катализатора обычно используют смесь окислов, известную под названием хромит меди, примерного состава Си0-СиСГа04, например [c.651]

Обычно соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь п карбонильную группу, проявляет свойства, характерные для обеих функциональных групп. Непредельный сложный эфир или непредельный кетон по двойной углерод-углеродной связи вступают в реакции электрофильного присоединения кислот и галогенов, гидрирования, гидроксилирования и расщепления по карбонильной группе ога участвуют в реакщ ях нуклеофильного замещения, типичных для сложных эфиров, или нуклеофильного присоединения, типичных для кетонов. [c.914]

Этот катализатор применяли для избирательного гидрирования двойных углерод-углеродных связей в а,р-ненасыщениых кислотах, эфирах, кетонах, нитрилах и нптросоединениях. Стерически затрудненные двойные связи, однако, им не восстанавливаются. Избирательное гидрирование а,р-ненасыщенных альдегидов затрудняется конкурирующим декарбонилированием. Последняя реакция может быть в некоторой степени подавлена при проведении восстановления [c.287]

Гидрогенолиз проводится также в жидкой фазе В кипящем п-цимоле в присутствий палладия на угле с высокими выходами осуществлен гидрогенолиз ароматических нитрилов до соответствующих ароматических углеводородов и аммиака Аналогично превращаются в углеводороды жирноароматические нитрилы, цианопиридины и цианохинолины. В этих же условиях эфиры а-цианокоричной кислоты переходят в эфиры а-метилгидро-коричной кислоты, т. е. одновременно с гидрогенолизом происходит гидрирование двойной углерод-углеродной связи [c.354]

Двойные углерод-углероднне связи обычно восстанавливают с помощью водорода на гетерогенном катализаторе. Активность катализаторов падает в ряду Рс1 > КЪ > Р1 > N1 > Ри. Чтобы свести к минимуму возможность миграции водорода в процессе гидрирования, следует использовать никель, рутений или родий, так как платина особенно благоприятствует такой изомеризации. Скорость гидрирования обратно пропорциональна числу и размеру заместителей при двойной связи. Тетразамещенную двойную связь прогид- [c.106]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

По активности в процессах с участием водорода медные катализаторы уступают платиновым металлам, никелю, кобальту, однако по селективности превосходят их. Благодаря этим особенностям катализаторы на основе меди относительно редко применяются при гидрировании соединений с изолированной С=С-связью. Значительно чаще их используют для гидрирования двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с другими кратными связями (С=0, С=Ы, ароматические кольца), которые при этом не затрагиваются. Например, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений образуются насыщенные карбонильные соединения, в то время как на металлах VIII группы насыщаются все кратные связи, а на цинковых катализаторах образуются ненасыщенные спирты. [c.96]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной углерод-углеродной связи. (См. об этом раздел Каталитическое гидрирование в гл. 4 части IV.) В лаборатории употребляют, в частности, скелетный никель (никель Ренея), платину и палладий. [c.416]

В противоположность 2Я-азпринам, химия которых довольно хорошо изучена [4], 1Я-азирины до сих пор не охарактеризованы и известны только как нестабильные интермедиаты. Их неустойчивость обусловлена не только большим ангулярным напряжением, присущим каждому ненасыщенному трехчленному циклу, но также перекрыванием свободной пары электронов атома азота с двойной углерод-углеродной связью, что приводит к дестабилизующей антиароматической 4я-электронной системе. О величине этой дестабилизации можно судить по результатам расчетов неэмпирическими методами [5], которые показывают, что 2Я-ази-рин на 169 кДж/моль устойчивее 1Я-изомера. Это различие мо->кет быть уменьшено, если вывести атом азота из плоскости цикла [все атомы трехчленного цикла, естественно, лежат в одной плоскости, так что речь должна идти о выведении атома азота из плоскости R = R2 в структуре (1)], и последующие теоретические исследования [6] показали, что величина АН (теплота гидрирования), принятая как мера антиароматической дестабилизации, уменьшается с 263—277 кДж/моль до 162—> 199 кДж/моль при переходе от планарной к непланарной струк туре 1Я-азирина. Азиринил-катион (3) характеризуется существен ной я-делокализацией [7] и его можно получить как стабильную [c.687]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связи с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакционно-спо-собна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платиновые, никелевые, медные и другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возможное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи представляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, малоактивные в отношении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с медным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается пропионовый альдегид с выходом 70 % [c.485]

Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Мехаиизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса (с. 176—187) и не будет обсуждаться в данной главе. Тем не менее необходимо упомянуть, что присоединение электрофилов к несимметричным алкенам проходит через более стабильный карбениевый ион. Это в свою очередь приводит к образованию продукта, в котором положительно заряженная часть реагента оказывается связанной с менее замещенным атомом углерода (продукт присоединения по правилу Марков икова). На схеме 2.1 приведены реакции присоединения а примере пропена. Более подробное описание отдельных реакций можно найти в последующих главах каталитическое гидрирование — в гл. 8, окисление — в гл. 9, гидроборирование — в гл. 11. Здесь же мы приведем лишь некоторые комментарии по синтетическому использованию остальных реакций, приведенных на схеме 2.1. [c.14]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

В применении к процессам переработки нефти термин гидрогенизация может означать а) простое гидрирование с насыщением водородом двойных углерод-углеродных связей без разрушения или изменения основного скелета молекулы б) гидрогенизацшо с целью очистки дистиллятов, где водород используется для освобождения от примесей и облагораживания нефтяного сырья без гидрогенизациопного расщепления углерод-углеродных связей [c.233]