Диэтилсульфид, окисление

Рис. 5.3. Активность оксидов переходных металлов в реакции парциального (7) и глубокого (2) окисления диметилсульфида при Т= 185 и 200 °С, соответственно, (w 10 ° моль с" м ), в разложении диэтилсульфида в инертной среде при Т = 500 °С (к 10 мл с м (3), и потенциалы ионизации катионов (4) [19, 20]

Напишите уравнения реакций получения а) диэтилсульфида к б) дибутилсульфида окислением меркаптанов. [c.27]

Зависимость скорости окисления диэтилсульфида от содержания меди в исходном твердом [c.210]

Диэтилсульфид Диэтилсульфоксид (I), диэтилсульфон (II), S02 Окислы ванадия проток, 1 бар, 150—250° С, время контакта 1,2—28,4 сек. В интервале 175— 190° С образуются только I и II, их выходы растут с увеличением времени контакта. Выше 200° С начинается глубокое окисление (160) [c.470]

Бёме и Фишер [25] рекомендуют в качестве препаративного метода окисления диметилсульфида и диэтилсульфида в лабораторных условиях озонировать эти сульфиды при 0° в течение нескольких часов. При этом образуется диметил- и, соответственно, диэтилсульфон с почти количественным выходом. [c.132]

Диэтил сульфоксид в лабораторных условиях можно получить с выходом 70,5% электролитическим окислением диэтилсульфида в смеси уксусной и соляной кислот в приборе с анодом. из платиновой сетки. Электролитическим путем можно провести окисление диэтилсульфида ступенчато — сначала до сульфоксида, а затем — до сульфона [27]. [c.133]

Вполне понятно стремление исследователей, занимающихся изучением сульфидов нефти н применяющих в своей работе метод окисления, выделять сульфиды регенерацией их из соответствующих сульфоксидов. В этих целях пользуются различными восстановителями. Впервые диэтилсульфоксид был восстановлен йодисто-водородной кислотой и цинком с разбавленной серной кислотой до диэтилсульфида [115]. Регенерацию сульфидов можно проводить также цинковой пылью в уксусной кислоте [116] и йодистым калием в кислой среде [116, 117]. Эту реакцию на примере сульфоксидов, полученных окислением сернисто-ароматического концентрата, Томпсон с сотрудниками [54] осуществили треххлористы.ч титаном. [c.37]

Сопоставление соединений меди по активности в реакции окисления диэтилсульфида в диэтилсульфоксид в растворе ацетона сделано по константам [c.215]

Рис. 5.8. Зависимость скорости окисления диэтилсульфида (7) и количества образовавшейся уксусной кислоты (2) от концентрации сульфида в растворе.

Гидролизом р-р -дихлор-диэтил-сульфоксида и р-р -дихлор-диэтил-сульфона щелочью в водном растворе удается получить соответственно сульфоксид (темп. пл. 25°) и сульфон (темп. пл. 129°) 1,4-тиоксана(ХХШ) 1- Дихлор - и диокси - диэтилсульфид в подобных же условиях не дают циклических соединений сам тиоксан (XXIII) получается дегидратацией тиодигликоля или конденсацией ЫазЗ с р-р -дииоддиэтиловьш эфиром. Это —жидкость с темп. кип. 147° и запахом хрена при окислении образует свои сульфоксид и сульфон [c.101]

Бост и Кон [34] проводили окисление растворов диэтилсульфида в гептане и в бензиновых фракциях нефти при помощи перманганата калия, перекиси водорода и азотной кислоты уд. в, 1,42 (количество окислителя рассчитывалось на окисление до сульфона). Из гептановых растворов был выделен диэтилсульфон в довольно чистом виде, что потребовало, однако, 2—4 перекристаллизаций при окислении азотной кислотой продуктов окисления выделить не удалось. [c.134]

Окисление гипохлоритом диэтилсульфида, дипропилсульфида, диизобутилсульфида и диизоамилсульфида в обессеренном и дезароматизпрованном бензине протекает количественно (по объемноаналитическому определению расхода гипохлорита) [38]. Окисление идет до сульфонов, не останавливаясь на стадии сульфоксида, и может служить аналитическим методом определения указанных сульфидов в дезароматизированном бензине. Выделить в этих условиях с хорошим выходом (75%) авторам удалось только диэтилсульфон. [c.136]

В заключение следует остановиться на некоторых аналитических методах определения сульфидов. Окисление диэтилсульфида персульфатом калия в буферном растворе кислого одно-замещенного фосфата калия протекает ступенчато, сначала до диэтилсульфоксида, а затем — до диэтилсульфона. Ход окисления определяется объемноаналитически по расходу персульфата [39]. [c.136]

Сиггиа и Эдсберг [41] успешно определяли диэтилсульфид и дибутилсульфид окислением этих сульфидов раствором бромид-бромата в уксусной кислоте. Процесс протекает по уравне- [c.136]

Бост и Конн [34] окисляли азотной кислотой (уд. в. 1,42), КМПО4 и Н2О2 искусственные смеси — растворы сернистых соединений в гептане и нефтяных фракциях с т. кип. 60—96°, <120—200° и 150—200°. Искусственная смесь содержала гептан или одну из нефтяных фракций и одно из следующих соединеиий диэтилсульфид, тиофен, тиофан и пентаметиленсульфид. Все сернистые соединения в этих смесях, кроме тиофена, окислились (до сульфонов), однако выделение продуктов окисления было сопряжено с трудностями, в случае же окисления азотной кислотой продуктов окисления вообще выделить не удалось. [c.150]

Найдено, что реакция протекает по гетерогенно-гомогенному механизму. Установлена зависимость скорости окисления от строения сульфидов. Показана принципиальная возможность осуществления жидкофазного окисления оксисуль-фидов до оксисульфонов. Изучено изменение спектров ЭПР и активности хромовых катализаторов в ходе реакций дегидрирования тиофана и дегидроциклизации диэтилсульфида (Институт катализа Сибирского отделения АН СССР). [c.17]

Барен (о-карборан-10, или 1,2-карборан-10) получают нагреванием примерно до 90° С комплексов декаборана B10H14L2 с ацетиленом, где L — лиганд типа ацетонитрила или диэтилсульфида. Если нагревать его в течение суток до 465—500° С, он изомеризуется в л-карборан-Ю (или, иначе, 1,7-карборан-10). При нагревании л1-карборана-10 до 615 С образуется с 6%-ным выходом и-карборан-10 (или, что тоже, 1,12-карборан-10). Все три соединения исключительно прочны термически, а также к окислению и действию кислот. Из всех трех лучше изучен барен. [c.414]

В нефтях также обнаружены алифатические сернистые соединения [диметилсульфид (СНз) 28, диэтилсульфид (С2Н5)23 и др.]. При окислении сульфиды переходят в сульфоксиды [c.15]

В образовании тиофенов из различных органических соединений серы алифатического ряда наиболее активны катализаторы на основе Ке, Мо, Со, Сг, Ре, 1-металлов, нанесенные на некислотный оксид алюминия или алюмосиликат [1, 4-10]. В присугствии этих катализаторов при Т= 450-500 °С и т = 0.5-1 с в зависимости от строения исходного соединения серы выход тиофена составляет 25-65 мол. % при селективности 40-60 %. Катализаторы циклизации соединений серы в тиофены должны находиться в сульфидной форме. Оксиды металлов разлагают исходное соединение, выделяющийся при этом сероводород превращает оксиды в сульфиды металлов, которые активны в реакции циклизации. Например, на оксидном молибденсодержащем катализаторе дибугилсульфид в начальный период только разлагается с вьщелением С4-углеводородов и сероводорода, а образование тиофена не наблюдается. После установления стационарного состояния катализатора под влиянием серосодержащей реакционной среды катализатор становится таким же активным в образовании тиофена, как и образец, предварительно обработанный сероводородом (рис. 4.2). По-видимому, для формирования активного компонента необходимо вхождение серы в катализатор. Это подтверждается также исследованием циклизации диэтилсульфида в присугствии оксидных хромовых катализаторов, содержащих хром в различной степени окисления [13-15]. Выяснено, что глубина осернения оксидных образцов сероводородом повыщается с ростом содержания в них щестивалентного хрома, при этом часть ионов Сг " восстанавливается до Сг и Сг активность образца тем выще, чем больще в нем содержится серы (рис. 4.3). [c.160]

В растворе ацетона активными и селективными катализаторами окисления диэтилсульфида являются медьсодержащие аэросилы (0.1-4 мае. % Си), получаемые путем контакта аэросила с аминными комплексами меди [50, 51]. При Т = 140 °С, Р = 6 МПа, концентрации диэтилсульфида в ацетоне 0.4-0.5 моль л с добавкой 0.2 моль л уксусной кислоты образуется диэтилсуль-фоксид с селективностью близкой к 100 %. В оксидатах обнаружены ионы меди в количестве 30-50 % от содержащейся в исходном образце (табл. 5.5). Вымывание Си " происходит под воздействием уксусной кислоты и образующегося сульфоксида. Более легко вымываются ионы с поверхности образцов с высоким содержанием меди в твердом катализаторе. Возможно, реакция окисления начинается под действием твердого медьсодержащего катализатора, но затем в основном процесс протекает гомогенно с участием вымытых с поверхности Си . [c.210]

Наибольшей активностью среди фенолятов обладают соединения с электронодонорными заместителями в бензольном кольце о- и л-аминофено-ляты, л-крезолят меди. Возможно, что для проявления фенолятом меди высокой ативности в реакции окисления сульфида необходимо наличие непрочной связи медь-лиганд, в противном случае затрудняется доступ субстрата в координационную сферу [66]. Феноляты в растворе ацетона не разрушаются в процессе окисления сульфида. Например, при окислении диэтилсульфида (7 = 140 °С, Р = 5 МПа) выход сульфоксида не изменяется даже после образования 1000 моль продукта в расчете на 1 г-ион меди. Катализаторы обладают малой коррозионной агрессивностью, что делает возможным pix практическое использование в процессе получения сульфоксидов и сульфонов. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология