Изопропилиденовые группы углеродом

В синтезе для блокирования гидроксильных групп, расположенных у соседних атомов углерода, используется получение циклического кеталя (изопропилиденовая группа или, иначе, замещенный диоксалан) [c.61]

Изопропилиденовые группы, связанные с кислородом, например соединения ацетона с сахарами, оксикислотами и т. п. (формула I), количественно отщепляются разбавленными кислотами и в виде ацетона могут быть определены иодометрическим титрованием по образованию йодоформа 2. Изопропилиденовые группы, связанные с углеродом (формула II) [c.260]

Ниже 500°С в газообразных продуктах распада присутствуют также метан и фенол. На рис. 5.38 показано изменение массы полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана при деструкции в интервале температур 393—493 °С в инертной атмосфере и при интенсивности выделения продуктов распада в зависимости от температуры деструкции. Метан в основном образуется в результате гомолитического распада слабых связей в изопропилиденовых группах. Выше 500 °С выделяются водород, сероводород, оксид углерода, бензол, толуол, л-крезол, я-этилфе-нол, дифениловый эфир и замещенный продукт на его основе. При 600 °С количество выделившегося SO2 составляет уже 34 % от теории. Наличие следов влаги ускоряет распад ароматических простых эфирных связей [581]. Энергия активации процесса термической деструкции составляет 73 ккал/моль [583]. [c.259]

Определение изопропилиденовой группы, связанной с углеродом. Микроопределение изопропилиденовой группы, присоединенной к углероду, было описано несколькими исследователями. Основой всех этих методов является окислительное расщепление двойной связи [c.360]

В качестве окислителя для отщепления изопропилиденовой группы, связанной с углеродом, предложен перйодат калия в присутствии следов перманганата калия. Выход ацетона превышал 98%, если щелочность реакционной смеси поддерживалась при pH 7,2—7,5. Этот метод удобнее, чем метод, связанный с озониро-ваиием. [c.361]

Из уравнения (40) можно заключить, что если атом углерода, присоединенный к изопропилиденовой группе, связан с двумя алкильными группами, то образуются две молекулы кетонов. Однако второй кетон не будет мешать определению ацетона, если только ни одна из названных выше алкильных групп не является ме- тильной. [c.361]

Определение изопропилиденовых групп, связанных с кислородом или углеродом [c.260]

В то время как изопропилиденовые группы, связанные с кислородом (I), определяются с большой точностью, при озонировании соединений с изопропилиденовыми группами, связанными с углеродом (II), теоретические количества ацетона получаются лишь в немногих случаях. [c.260]

Для гидролиза изопропилиденовых групп, связанных с углеродом, вещество вносят на дно колбы, как было описано выше, и растворяют в 3 мл 99—100%-ной уксусной кислоты. Весьма важно, чтобы вещество растворилось. Для лучшего растворения вещества в уксусной кислоте пробу можно подогреть. Вещества, нерастворимые в уксусной кислоте, тш,ательно растирают в агатовой ступке и пропускают озон в полученную суспензию. Для взвешивания масел и жидкостей применяют бюксы для микронавесок (стр. 147) или платиновую лодочку. Жидкости с большим давлением пара взвешивают по методу Пирша (стр. 147), после чего капилляр стеклянной палочкой раздавливают в уксусной кислоте. [c.263]

Углеводы взаимодействуют с такими реагентами, как ацетон и бензаль-дегид, в присутствии сухого хлористого водорода с образованием изопропилиденовых (кетали ацетона) или бензилиденовых производных. В некоторых случаях алкилиденовые группы в этих производных используются как защитные группы, легко и иногда избирательно (разбавленной кислотой) удаляемые. Эти реакции служат и для получения фуранозидов, трудно синтезируемых иным путем. Гидроксил при аномерном углероде иногда принимает участие в этих реакциях. Обычно в образовании той же ацетальной функции участвует и гидроксил соседнего углерода, если оба гидроксила находятся в 1 мс-положении. Часто одну изопропилиденовую группу можно удалить гидролизом так, что вторая не затрагивается. Эфиры угольной кислоты и сахаров очень часто используются для той же цели и имеют преимущество, так как относительно устойчивы к кислому гидролизу, но легко подвергаются щелочному гидролитическому расщеплению. Эти типы производных использованы при получении метил-а-О-глюкофуранозида из D-глюкозы. [c.521]

Бензилиденовые производные сахаров, так же как и рассмотренные выше изопропилиденовые производные, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов. Стереохимические требования к реакции бензальдегида с сахарами несколько иные, чем для ацетона. Отличие состоит в том, что бензальдегид предпочтительнее реагирует с -гликоль-ными группировками и образует ж-диоксановый цикл. Кроме того, бензнл-иденовый остаток может быть удален не только кислотным гидролизом, но и в нейтральной среде гидрогенолизом над катализаторами платиновой группы. После присоединения бензилиденового остатка в молекуле моносахарида возникает новый асимметрический атом углерода и в ряде случаев получающиеся днастереомеры могут быть разделены. Однако в тех случаях, когда бензальдегид реагирует с образованием Л1-диоксано-вого цикла, обычно образуется только один диастереомер, в котором фенильный остаток занимает экваториальное положение. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология