Вилер

Фиг. 181. Трубчатая печь системы Фостер — Вилер.

Обессеривание меркаптопиримидинов, особенно 2-меркаптопиримидинов, было широко исследовано в синтетических целях. Наиболее обычным реагентом для этого служит щелочной раствор перекиси водорода. Таким путем Вилер [243] получил из 6-окси-2-меркаптопиримидина 6-оксипиримидин известно много других примеров этой реакции [244]. Для той же цели применяют и азотную кислоту [239], однако использование ее до некоторой степени ограничено, поскольку меркаптогруппа в этом случае может замещаться не на атом водорода, а на оксигруппу возможна также и реакция нитрования. Так, при действии азотной кислоты на 4,6-диамино-2-меркаптопиримидин образуется 4,6-диамино-2-оксипиримидин [245]. Подобным же образом из этилового эфира 6-окси-2-меркаптопиримидин-5-карбоновой кислоты получается урацил-5-карбоновая кислота или ее эфир [246] то же исходное соединение при действии [c.230]

Вилер 2 недавно вновь изучал влияние температуры нитрации на соотношение между изомерами, причем получил следующие данные (табл. 38) [c.215]

Техника эксперимента и более полное описание метода даны в работе Вилера и др. [40]. Считается, что точность определения указанным методом достигает 0,2%. [c.32]

Фталоцианины. Фталоцианины, являюншеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. В 1927 г. Дисба.х при взаимодействии о-дибромбензола с СиСЫ в пиридине получил стойкое комплексное соединение меди, но не обратил па него особого внимания. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что прн получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меДи. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линстедом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I оно получило название фталоиианина. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, нз которых важнейшим является медный. [c.992]

Вилер с сотр. [37] определил молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных при проведении процессов до различных степеней превращения, и отметил влияние гидролиза и повторного ацети- [c.252]

Метод Вилера и Шала [18] [c.139]

Материал теорин Ферми Кристи -Вилера Эксперимент [c.297]

Пробы могут быть также отобраны с помощью шприца этот метод наиболее удобен, если последующий анализ проводят методом газовой хроматографии. Если же этот метод недоступен или неприменим для анализа газовой юмеси, то можно использовать метод абсорбции, причем применяют либо аппараты постоянного давления (типа Орса), либо постоянного объема (типа Боуна и Вилера). Необходимо отметить, что оксиды серы (IV) и углерода (IV) обычно поглощаются вместе щелочными растворителя1ми, и для их раздельного определения требуются специальные меры предосторожности и специальные методы. [c.79]

Печатается по разрешению Элизабет Вилер (Колледж штата Северная Каролина). Е. С. Баргхорна (Гарвардский университет) и Ричарда Скотта (Департамент геологических изысканий США). [c.126]

Таблица 2.7.22. Константы равновесия реакций обмена галогена на металл и реакций пере металлирования, шкала кислотности (р/( ) МакИ вена — Ст рейт вилера — Эпплквиста — Дески

Pao и Вилер [1050], применив синтез Юста (стр. 31), получили 2,2 -дифенил-3,3 -дикарбэтокси-4,4 -диокси-6,6 -дихинолин. [c.230]

Известно большое число пиримидинов, имеющих в качестве заместителей алкилмеркаптогруппы. Значение этих групп в химии пиримидина связано с их использованием в качестве инертных заместителей в одном или нескольких реакционноспособных положениях пиримидинового кольца на любой стадии синтеза алкилмеркаптогруппы могут быть замещены другими группами. Наглядной иллюстрацией сказанномуслужит синтез цитозина по Вилеру и Джонсону [253] [c.231]

Наиболее широко применявшиеся 2-алкилмеркаптопиримидины могут быть получены, как было указано, алкилированием 2-меркаптопиримидинов или конденсацией 5-алкилтиомочевин с любой из стандартных трехуглеродных компонент, применяемых для синтеза пиримидинов циклизацией по типу I (см. стр. 200). 4- и 6-Алкилмеркаптопиримидины обычно синтезируют алкилированием соответствующих меркаптосоединений. Обратное превращение алкилмеркаптопиримидинов в меркаптопиримидины изучено мало, однако Вилер и Мак-Фарланд [254] получили 2,6-димеркапто-5-метилпиримидин (2,6-дитио-тимин) нагреванием при 215° 2-этилмеркапто-6-меркаптопиримидина в струе газообразного хлористого водорода. [c.231]

Свойства динитробензола и его применение. Температуры плавления и.эомеров (по Вилеру) т-динитробензола 89,9° о-изомера 117° и р-изомера 172°. [c.204]

Таким образом при низких температурах можно получить технический динитробензол с содержанием 5—6% о- и р-изомеров. Как указывает Вилер, при нитровании при низких температурах не об )азуются красящие вещества, загрязняющие обычно динитробензол, полученный нитрованием при высоких температурах. [c.215]

Известно, что при омылении поливинилацетата наблюдается заметное уменьшение длины цепи [51]. Аналогичные результаты получены также при омылении поливинилформиата, бензоата и бутирата. Ни одно из лшогочис-ленн)> х объяснений такого поведения этих полимеров [52, 53] не могло удовлетворительно истолковать присутствие особых связей в макромолекуле и природу их реакций, пока Вилер, Эрнст и Крозье [54] не занялись подробным изучением этого явления и не рассмотрели аномальное поведение этих полимеров в свете современных представлений о Л4еханнзме реакции полимеризации. [c.120]

Вилер, Левин и Крозье [55] показали, как можно рассчитать степень разветвления при любой данной глубине превращения, исходя из известных отношений констант скоростей этих семи реакций, и как можно определить эти отношения. Для упрощения кинетической обработки эти авторы сделали допущение, что мономер полимеризуется с очень малой скоростью, так что длина цепи образующегося полимера определяется почти исключительно рассмотренными выше реакциями. Было также принято допущение, что каждый тип радикала, образовавшегося в результате этих реакций, реагирует только с мономером с образованием обычного полимерного радикала Й . [c.121]

Кинетика той же реакции была рассмотрена Вилером, Топлеем и Эйрингом [2] сточки зрения теории абсолютных скоростей химических реакций. Прежде всего, используя квантовомеханические методы, описанные в предыдущей главе, они вычислили энергию активации. Рассчитанное значение оказалось на 10 ккал выше экспериментального как уже говорилось, такие расчеты действительно приводят только к очень ориентировочным значениям. Однако этот расчет (см. гл. 4) проливает свет на вопрос, почему реакция водорода с иодом — элементарная, в то время как аналогичные реакции водорода с хлором или бромом являются цепными. [c.105]

Основная сложность при расчетах такого рода заключается в оценке значений колебательных частот. Квантовомеханические расчеты приводят к поверхностям потенциальной энергии, из которых можно вычислить необходимые частоты, но получаемые при этом результаты не очень надежны. По этому же пути пошли Вилер, Топлей и Эйринг, но они вынуждены были ввести некоторые поправки к полученным значениям частот, чтобы согласовать результат с экспериментальным значением константы скорости при 700° К. В дальнейшем было получено хорошее соответствие и для других температур. [c.106]

Мак-Эндрью и Вилер [132] изучили влияние молекул СО2 и 502 как партнеров по соударениям в рекомбинационном процессе в пропано-воздушных пламенах при 2080 К- Получены следующие значения констант [c.248]

Полученные результаты вполне достаточны для объяснения скоростей бимолекулярных реакций рекомбинации в ацетиленовых пламенах, если не принимать во внимание молекулу СОг как партнера в рекомбинации атомов водорода (что ранее предполагалось Мак-Эндрью и Вилером). Зигерс, обнаружив хорошее согласие констант скоростей рекомбинации в пропановом пламени с найденными им в ацетиленовых пламенах, пришел к выводу, что его механизм рекомбинации в основном справедлив для всех углеводородных пламен. [c.249]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

H I 0,28—3,08 1А HNO, 0,19-3,18 М (по ланным Армстронга и Вилера и по данным Уорлей) [c.102]

Каждый адсорбент подвержен спеканию при нагревании до достаточно высоких температур. Чистый железный катализатор, применяемый для синтеза ам-лп ака, начинает спекаться при 350 , несмотря на то, что точка плавления железа составляет 1530°[ ]. Нике-левьп ката.лизатор, приготовленный Биком, Смитом п Вилером[ ] конденсацией атомов металла на поверхности стекла, спекается уже около 100°. С другой стороны, уголь начинает спекаться лишь выше 1000°. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология