Арил-анионы

Арины из арил-анионов [c.604]

Арины высоко реакционноспособны по отношению к нуклеофильной атаке схема (69) [89]. Образующийся на первой стадии арил-анион может реагировать по нескольким направлениям [c.609]

Отсюда следует, что реакция Кольбе является обратимой реакцией и что при высокой температуре устанавливается равновесие (термодинамически контролируемая реакция). Кроме того, установлено, что на равновесие между изомерными орто- и га ара-анионами [c.173]

Относительная устойчивость образовавшихся арил-анионов зависит, конечно, еще и от других присутствующих заместителей. Был установлен следующий ряд, согласующийся, по существу, с индукционными эффектами [95] [c.265]

Бензиловая перегруппировка представляет своего рода переход к реакциям Гриньяра, при которых алкил- или арил-анионы тоже играют роль восстановителя. [c.371]

Убедительным объяснением найденного порядка реакции служит следующая трехступенчатая последовательность реакций сначала устанавливается быстрое равновесное присоединение, включающее скорость определяющую стадию последующее протонирование арил-аниона протекает очень быстро [c.25]

Помимо аринов, арил-анионов и арил-катионов в качестве промежуточных частиц в реакциях ароматического нуклеофильного замещения, протекающих по типу отщепления-присоединения, могут выступать также арильные радикалы [105]. Первой элементарной стадией при этом является перенос одного электрона к молекуле ароматического субстрата с образованием анион-радикала, который затем, отщепляя уходящий атом или группу в виде аниона, трансформируется в арил-радикал, атакуемый частицей нуклеофила. Возникающий анион-радикал конечного продукта отдает электрон молекуле исходного соединения, завершая цикл и кладя начало новому звену цепи [c.84]

Возможны и другие пути образования арил-анионов, используемых для генерации аринов, например через диимид (106), который можно получить из ряда исходных соединений в относительно мягких основных условиях. Декарбоксилирование 2-гало-генбензоатов (107) также приводит к аринам, однако требует [c.605]

Важный мягкий метод генерации дегидробензола, разработанный Виттигом, основан на образовании арил-аниона за счет обмена металл — галоген при реакции о-дигалогенбензолов (109) с амальгамой лития или с магнием [схема (65)]. [c.606]

Перегруппировка бензиловой кислоты подводит нас к реакциям ГриБьяра, при которых алкил- или арил-анионы также берут на себя функции восстановителя. [c.322]

Взаимодействие алкил- и арил-анионов с катионами щелочных металлов, имеющее частично ковалентный характер, оказывает значительное влияние на химию карбанионов. Фенилнатрий может быть растворен в ТГФ в присутствии соединений типа 34, в этом растворе его реакционная способность соответствует участию в реакции фенил-аниона. Направление термической деструкции фенилазоформиата калия, Ph—N=N- 02K, меняется под действием 34, так что образуется фенил-анион, который отщепляет протон от растворителя (ТГФ) или присоединяется к С02 и эфирам [294]. [c.423]

В пяти пронумерованных пробирках находятся пять пар смесей двух солей. Установите, какие соли входят в состав каждой из смесей, или укажите катионы и анионы, обнаруженные в этих смесях. Набор ионов, которые могут быть обнаружены, ограничен катионы — NHI, К+, Na+, Mg +, Са +, Ва-+, Zn +, РЬ-+, АР+ анионы — СЬ, Вг , I-, NO3-, sor, or, СН3СОО-, A -. [c.163]

ДЛЯ ТОГО, чтобы вступить в реакции карбоксилирования с двуокисью углерода. Дикалиевая соль фта.певой кислоты при нагревании до 400 °С отщепляет одну карбоксильную группу в виде СО2 и образует арил-анион, который затем необратимо превращается в дикалиевую соль терефталевой кислоты [315]. [c.519]

Пусть, например, необходимо перевести в раствор ионы В + и А , входящие в состав трудно растворимого соединения ВрА , кристаллическую решетку которого не удается разрушить вышеописанными способами. Так бывает, если АР -анион достаточно сильной кислоты и если не удается использовать окислительновосстановительные процессы и комплексообразование. Допустим теперь, что В +-ион образует также трудно растворимое соединение В рЙр с другим анионом который является анионом слабой кислоты, или комплексообразователем, или партнером окислительно-восстановительной реакции К г=> К. В этом случае обработка вещества ВД раствором, содержащим К -ионы, приводит к образованию соединения В Нр и одновременному переходу в раствор эквивалентного количества А -ионов- После отделения раствора от твердой фазы, АЗ -ионы ищут в растворе, а из осадка, содержащего соединение В-(рКр, выделяют путйм надлежащей обработки, использующей особенности Н -иона, ионы В +. [c.288]

Этот механизм дает альтернативное объяснение отсутствия активности РНзМ (М = Р, Аз или 5Ь) в реакции с енолят-ионами кетонов в условиях инициирования сольватированными электронами. Трифенилфосфин, трифениларсин и трифенилсти-бин имеют сильноотрицательные восстановительные потенциалы Ец2 = —3,5, —3,4 и —3,5 В по отношению к kg kg в гли-ме соответственно [24], а для трифенилфосфина E j2 = —2,9 В в ДМФ и ГМФТА по отношению к Ag/Ag+ [25]), а глубина туннелирования для их реакции с сольватированными электронами, по-видимому, весьма невелика. Кроме того, анион-радикалы трифенилфосфина, вероятно, более устойчивы, чем анион-радикалы галогенбензолов. Например, циклическая вольтамперометрия трифенилфосфина дает одноэлектронную обратимую волну [25], тогда как в случае хлорбензола наблюдается двухэлектронный необратимый гидрогенолиз [26], показывающий, что разложение анион-радикала хлорбензола по временной шкале циклической вольтамперометрии протекает быстрее. Таким образом, разложение анион-радикалов трифенилфосфина на арил-радикалы происходит, когда основная масса сольватированных электронов уже находится в реакционной зоне, что приводит к последующему восстановлению арил-радикалов до арил-анионов, которые дают бензол. По другому пути анион-радикал трифенилфосфина захватывает еще один электрон и подвергается фрагментации по реакции (18). [c.170]

Алкильные и арильные соединения щелочных и щелочноземельных металлов, Ве, Мд, Ъп, Сс1 и А1 разлагаются кислотами, водой и спиртами с выделением углеводорода, окисляются молекулярным кислородом, реагируют с оксосоединеииями и вступают во множество реакций с другими кислородными, сернистыми и азотистыми функциональными группами, при которых разрывается связь металла с углеродом, отличаясь во всех этих реакциях от алкильных и арильных соединений Hg, 1п, Т1, 51, Ое, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1. Металлоорганические соединения щелочных металлов (кроме литийорганических) построены ионно и их реакционным началом служит алкил-(или арил-) анион. Остальные АМО-соеди- [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология