Бензиловой кислоты перегруппировка

Бензоиновая конденсация (о механизме см. гл. 3). Образующийся в результате этой реакции 2,2 -фуроин (53) далее окисляется до 2,2 -фурила (54), который затем подвергается бензиловой (фуриловой) перегруппировке. Конечным продуктом отих реакций является фуриловая кислота (55) [c.515]

Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время используются для синтетического получения некоторых производных углеводов, которые невозможно получить иным путем. [c.115]

Необходимо упомянуть о перегруппировке бензиловой кислоты (превращение бензила в бензиловую кислоту при нагревании со щелочью) — реакции, родственной реакциям Канниццаро и Кляйзена — Тищенко. [c.321]

Относительные скорости перемещения замещенных фенильных остатков при перегруппировке бензиловой кислоты [c.323]

Галогенкетоны, оба а-углеродных атома которых не имеют при себе атомов водорода, также способны к реакции Фаворского. Происходящие при этом превращения объясняют при помощи механизма, сходного с механизмом перегруппировки бензиловой кислоты [89]. [c.151]

Бензиловая перегруппировка. Интересной внутримолекулярной реакцией, которую можно рассматривать как присоединение карбаниона, является катализируемое основаниями превращение-бензила РНСОСОРИ в анион бензиловой кислоты РН2С(0Н)С00 [c.222]

При дальнейшем окислении тетраоксихинона (Ог рН = 10—11) сначала получается родизоновая кислота, бесцветное соединение, которое образует темно-синюю калиевую соль и конденсируется только с одеим эквивалентом о-фенилендиамина. Продуктом исчерпывающего окисления является трихиноил (гексакетоциклогексан), который выделяют в виде бесцветного октагидрата. Эти реакции описаны Нецким (1885—1890). Под действием концентрированного раствора едкого натра родизоновая кислота и трихиноил претерпевают перегруппировку типа бензиловой кислоты и превращаются соответственно в дигидро- роконовую и в кроконовую кислоту [c.298]

Аналогичная перегруппировка происходит при взаимодействии раствора бензила в безводном бензоле с раствором трет-бутшгта калия в mpem-бутиловом спирте, приводя к образованию эфира бензиловой кислоты с выходом 93% [35]. При применении метилата натрия образуется метиловый эфир бензиловой кислоты, выход которого гораздо меньше. [c.242]

БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39]

Задача 19.20. В ходе бензильной перегруппировки дикетон, бензил, при действии NaOH превращается в соль бензиловой кислоты [c.616]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Эта стадия синтеза является частью общего исследования, посвященного изучению механизма перегруппировки несимметричных а-дикетонов с образованием бензиловой кислоты см. также работу Кларка, Хендли и Невилла [7]. [c.154]

Эта величина соответствует соотношению между скоростями миграции фенильной группы и п-метоксифенильной группы, равному 2,17 при перегруппировке в бензиловую кислоту. При проведении перегруппировки при температуре 70° в течение 15 мин. в 50%-ном водном растворе едкого кали (выход 34,8%) это соотношение составляет 1,72 прн проведении перегруппировки в течение 10 мин. при 100° (выход 60,5%) соотношение достигает 1,90. [c.154]

Бензиловая перегруппировка. При взаимодействии 1,2-дикетонов с гидроксидами щелочных металлов получают соли а-оксикарбоно-вых кислот из бензила при этом образуется бензиловая кислота [c.368]

Реакцией бензиловой кислоты с А. х. в бензоле получают флу-оренкарбоновую-9 кислоту [231, при этом происходит циклодегидратация с перегруппировкой. [c.49]

Среди алифатических соединений описано, однако, несколько случаев перегруппировки тина бензиловой кислоты. Так, например, при кипячениилетипиновой кислоты (111) с водным раствором едкого кали получается лимонная кислота а а-дикето-стеариновая кислота (IV) при нагревании с едким кали при IGO-" превращается в а-окси-а-октилсебацкновую кислоту (V) [c.226]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Предполагается, что перегруппировка вещества XXX протекает через анион ХХХП по типу перегруппировки бензиловой кислоты [383]. [c.144]

Согласно концепции Бергстрома и Огга, 2,3-дифенилхиноксалин является аналогом бензила. При нагревании с амидом калия в жидком аммиаке этот хиноксалин претерпевает, очевидно, реакцию, подобную перегруппировке бензиловой кислоты, давая 30% 2-амино-3,3-дифенил-3,4-дигидрохинокса-лина [25]. [c.390]

Сообщается о двух примерах гомоциклического сужения кольца образование соединения XXIV в результате перегруппировки типа бензиловой кислоты [83] и превращение диазотированного 2-фенил-4-амино-5-оксибензо-триазола в соединение XXV [84]. [c.309]

Известны производные диазина, аналогичные бензохинонам, например аллоксан (271), в котором карбонильная группа, находящаяся в положении 5, проявляет свойства кетонов. Аллоксан претерпевает перегруппировку, аналогичную образованию бензиловой кислоты [МааСОз аллоксановая кислота (272)] восстанавливается до соответствующего пинакона [Нг5аллоксантоин (273)] или до аналога гидрохинона [5пС12 диалуровая кислота (274)] и реагирует как дикетон с о-диаминами (см. стр. 127). [c.141]

РЕАКЦИЯ МЕЕРВЕЙНА —ПАННДОРФА —ВЕРЛЕЯ — ОППЕНАУЭРА, РЕАКЦИЯ КЛЯЙЗЕНА - ТИЩЕНКО, РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО, ПЕРЕГРУППИРОВКА БЕНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЫ [c.313]

Приведенный механизм позволяет также предсказать, какой остаток будет предпочтительно перемещаться при перегруппировке несимметричных производных бензила. Если с одним из фенильных остатков связан —/- или —М-заместитель, то нуклеофильная активность соседнего карбонильного углерода увеличивается (см. также стр. 265 и далее). Поэтому атака ионом гидроксила или алкоксила преимущественно направляется в это положение, причем вытесняется соответствующий фенильный остаток. Итак, перемещается более негати-вированный фенильный остаток [ср. (6.72)]. Это достойно внимания, так как при других перегруппировках (ср. пинако-линовую перегруппировку) наблюдается как раз обратная закономерность. В табл. 59 даны относительные скорости перемещения некоторых замещенных фенильных остатков при перегруппировке бензиловой кислоты. [c.322]

Перегруппировка бензиловой кислоты подводит нас к реакциям ГриБьяра, при которых алкил- или арил-анионы также берут на себя функции восстановителя. [c.322]

При щелочном плавлении эстрогенного гормона эстриола GXXIV вследствие пространственных затруднений перегруппировка типа бензиловой кислоты исключается и образуется с выходом 60% маррианоловая кислота XXV с тем же числом атомов углерода. Это превращение имело большое значение при исследовании структуры эстриола [128, 132] [c.264]