Функциональный анализ азотистых соединений

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.191]

Ниже приведена схема функционально-группового анализа азотистых соединений. [c.43]

Наиболее полно функционально-групповой анализ азотистых соединений разработан Безингер Н. Н. и Гальперном Г. Д. [35, 51]. -Авторы предлагают схему функционального группового анализа, которая позволяет дифференцировать азотистые соединения на свободные основания, нейтральные соединения, восстанавливаемые алюмогидридом лития до основной формы (условно обозначенных как амиды кислот ) и нейтральные соединения, не восстанавливающиеся алюмогидридом лития (остаточный азот). [c.49]

На основании данных, полученных при комбинировании методов функционального (химического) и спектрального анализов азотсодержащих соединений нефтей ряда месторождений Советского Союза, эти исследователи подтверждают свое, ранее высказанное предположение, что нейтральные азотистые соединения являются амидами карбоновых кислот. [c.351]

При переходе к смесям нефтяных компонентов со средней молекулярной массой 1000 а. е. м. и более приходится сталкиваться с новой, на этот раз принципиальной трудностью, встающей на пути анализа таких смесей. Вследствие большого числа атомов самых различных элементов периодической системы, входящих в состав молекул нефтяных компонентов этого диапазона молекулярных масс, а также из-за сильных межмолекулярных взаимодействий, энергия которых сравнима с энергией обычных химических связей [6], индивидуализация отдельных соединений (или даже классов соединений) в таких нефтяных смесях становится практически невозможной без нарушения нативности исходной системы. Другими словами, из такой системы нельзя выделить группу, например, азотистых оснований или циклических сульфидов, потому что даже при отсутствии других гетероатомов вследствие большого углеводородного обрамления указанная функциональная группа не сможет достаточно явно проявить свою функциональную индивидуальность. При достаточно жестких воздействиях на высокомолекулярные нефтяные смеси иногда удается получать функционально однородные концентраты, но только ценой разрушения исходных нефтяных систем, и о нативности полученных продуктов в этом случае говорить не приходится. [c.10]

Наиболее полно функционально-групповой анализ азотистых соединений разработан Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальиерном [35,51]. Авторы предлагают схему функционально-группового анализа, которая позволяет дифференцировать азотистые соединения на три группы 1) свободные основания, 2) нейтральные соединения, восстанавливаемые алюмогидридом лития до оснований (условно обозначенные как амиды кислот), 3) нейтральные соединения, не восстанавливающиеся алюмогидридом лития (остаточный азот). [c.43]

Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами СоС12, СиС12 в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания (я)) достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход (применительно к нефтяным системам) не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования, в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгириментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен- [c.80]

Безингер Н. Н., Гальнерн Г. Д. Функциональный анализ азотистых оснований и аминов и групповой анализ азотистых соединений нефти // Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных,— М., 1960,— С, 141—162, [c.280]

Безингер H.H., Гальперн Г.Д. Функциональный анализ азотистых оснований R аминов и групповой анализ азотмстых соединений нефти. В кн. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и пр ,изводных.- Ы. Изд. АН СССР, I960, с.141-169. [c.99]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

В соответствии с данными функционального анализа и результатами спектроскопического исследования молекулы азотистых соединений продуктов разделения К-4 всех нефтяных пластов представлены главным образом индоль-ными производными (фракции С1) и циклическими амидами — производными пиридона (фракции Сз). Возможность такого порядка выхода азотсодержащих соединений на силикагеле согласуется с кислотно-основным механизмом адсорбции, в соответствии с которым слабоосновные соединения сильнее удерживаются на кислотных центрах указанного адсорбента, чем соединения азота нейтрального характера (карбазолы) [85]. Молекулы азотистых соединений К-5, десорбированные спиртобепзольпой смесью (С ), аналогичны по относительному удерживанию компонентам фракций С. . Вследствие этого, а также на основании данных функционального и спектрального анализов структуры средних молекул этих элюатов можно отнести к пиридоновым производным. Извлечение их в концентраты К-5 объясняется более насыщенным характером люлекул такого типа и в связи с этим. лучшей растворимостью комплексных соединений в углеводородной среде [86]. Основные различия средних структурных единиц молекул бензольных фракций исследуемых нефтей заключаются а) в нанвысшей степени цикличности для пласта ЛВв+7(Яо = 7,3) и наинизшей — для БВд(71Гд = 5,2) б) в числе ароматических колец, равном трем для пластов АВе+, и БВд и двум для Ю1, одно из которых в случае азотсодержащих соединений является пиррольным в) в большем числе атомов углерода в алифатическом замещении для БВд и меньшем — для других двух нефтей. [c.155]

Как показывает практика, полностью, без остатка, испаряется большинство функционально однородных концентратов нефтяных соединений, выделенных из дистиллятных фракций, в том числе с высоким верхним пределом выкипания (до 500—540 °С при атмосферном давлении). Под функциональной однородностью здесь имеется в виду близость всего комплекса физикохимических характеристик компопентов, вследствие которой все компоненты в процедурах препаративного выделения и очистки копцепт-ратов ведут себя как единое целое. Примерами таких смесей могут быть концентраты азотистых оснований или фенолов, выделенных из нефтяных фракций экстракционными методами. Концентраты этих же к,лассов соединений, выделенных из сырых нефтей, полностью в источник ионов испарить не удается. Следует отметить, что в тех случаях, когда однородность выделяемого концентрата гетероатомных соединений ирепаративными методами не достигается, т. е. когда наряду с целевыми компонентами в концентрат неизменно переходят и сопутствующие , при масс-снектральном анализе в ампуле прямого ввода неизменно присутствует остаток неисиарившегося образца. Примером таких смесей могут служить концентраты нейтральных азотистых соединений нефтяных фракций. [c.118]

Разделение продуктов реакции производилось на катионите КУ-1, на котором сорбировались основания, а в растворе оставались азотформильные производные. Основания десорбировались затем с катионита вышеупомянутым способом и, в свою очередь, разделялись хроматографически на силикагеле марки АСК. Элюирование производилось сначала бензолом, потом спиртобензольной смесью. В конечном итоге азотистые основания, выделенные из хаудагской нефти, были разделены на три фракции, имеющие мазеобразную консистенцию и коричневый цвет различных оттенков. Заметим, что для выбора оптимальных условий гидроформилирования и разделения продуктов реакции была проведена серия предварительных исследований на индивидуальных соединениях. Все полученные фракции охарактеризованы данными элементного и функционального анализов (табл. 34), а также ИК-спектроскопией. [c.98]