Структура спектров протонного магнитного резонанса

Структура спектров протонного магнитного резонанса [c.227]

Главной областью применения спектроскопии ЯМР является определение молекулярной структуры. Ядерный магнитный резонанс в основном используют в органической химии, поэтому наиболее распространена спектроскопия ЯМР на ядрах и В спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) [c.223]

Спектры протонного магнитного,резонанса наиболее тонко отражают структуру углеводородов и широко используются для изучения динамики этих молекул. Области расположения химических сдвигов протонов во всех главных классах углеводородов приведены в табл. 4.4. [c.380]

Благодаря большому числу физико-химических исследований трополонов и родственных веществ в настоящее время начинает проясняться вопрос о тонкой структуре семичленных ароматических систем. Исследования этих соединений проводились с применением метода молекулярных орбит, ультрафиолетовых, инфракрасных и Раман-спектров, спектров протонного магнитного резонанса, рентгеноструктурных исследований, дифракции электронов, определения дипольных моментов, полярографии, изучения кислотности, способности к комплексообразованию, теплот образования, магнитной восприимчивости [176] и потенциалов ионизации [183]. [c.365]

В химии гетероциклов ЯМР применялся для изучения 1) структуры молекул и ионов, 2) таутомерии, 3) межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия и 4) скоростей быстрых реакций. В настоящее время наиболее полно изучены спектры протонного магнитного резонанса ненасыщенных пятичленных гетероциклических. соединений, в основном потому, что при их замещении образуются спектры типа АВХ или АВС, которые могут быть расшифрованы. [c.460]

Карбонилгидриды имеют узкие сильные полосы поглощения,, соответствующие валентным колебаниям М—Н в ИК-спектрах,. а в спектрах протонного магнитного резонанса, как это видно из-табл. 28.1, сигнал гидридного протона проявляется только при очень больших значениях т. Атом водорода занимает одно постоянное место в координационном полиэдре, а расстояния М—Н примерно равны сумме односвязных ковалентных радиусов. Хороший пример представляет собой структура НМп(СО)а, показанная на рис. 28.6. [c.563]

В ИК-спектре гексаборана-10 имеется интенсивная полоса поглощения при 2600 отвечающая валентным колебаниям концевой В—Н-связи, а также полосы при 1950 и 1490 см- -, отнесенные к валентным колебаниям мостиковых В—Н—В-связей [7]. ЯМР-спектры гексаборана-10, исследованные Уильямсом и сотр. [81, согласуются в основном с приведенной выше его структурой. Спектр В ЯМР содержит два дублета с относительной интенсивностью 5 5 1 1 соответствующие В—Н-группам основания и В—Н-группе вершинного атома причем дублет последней группы находится в области более сильного поля Спектр протонного магнитного резонанса гексаборана сложен и обнаружи вает присутствие вершинного протона, концевых протонов основания и мости ковых протонов. Идентичность атомов бора основания в гексаборане-10 Лип ском [91 объясняет таутомерией между двумя изомерными формами бороводорода, отличающимися друг от друга типом связей. [c.369]

Спектр протонного магнитного резонанса аддукта 1 1 трет-С409Ы с бутадиеном в бензоле (рис. 10, а) свидетельствует о том, что в растворе присутствуют исключительно 1,4-продукты присоединения в цис- и гране-форме [88]. Сигналы при химическом сдвиге около т 5,4, относящиеся к уводородному атому, позволяют приписать этим соединениям а-аллильную структуру [c.128]

Анализ цис- и транс-1,4-звеньев в полиизолренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн ), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде разность химических сдвигов составляет 0,08 млн- , в бензоле она равна 0,14 млн [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и транс-1,4- [c.202]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, испол ьзуемых хими ками -органи ками. Элементарное знакомство с важнейшими из них осуществляется уже в общем курсе и практикуме по органической химии. Современные учебники по органической химии содержат основные сведений о физических методах структурного анализа, а иногда — примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, иноракрасных и электронных спектров. Для более глубокого изучения физических методов и систематического развития необходимых практиче-ск 1Х навыков служат специальные циклы лекций, лабораторные и семинарские занятия для студентов старших курсов и аспирантов. Литература на эту тему весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения. Однако учебных пособий, которые служили бы для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул, явно недостаточно, особенно сборников примеров и упражнений с иллюстрациями, точно воспроизводящими в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре. Такие пособия необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих расшифровку молекулярных спектров. Данная книга [c.3]

В настоящее время получены некоторые данные о том, что глобины родственно связаны с определенными цитохромами Ь-типа в этом отношении наиболее интересны цитохромы 2- 5 и Ь 2- Данные об этих цитохромах приведены в табл. 9.6. Как было предсказано по спектрам протонного магнитного резонанса [556] и установлено сравнением аминокислотных последовательностей [557], цитохром 65-гсф (гем-связывающий фрагмент) и цитохром 62-гсф представляют собой гомологичные белки с различием последовательностей около 72"о (185 РАМ). Подобие оказывается еще более разительным, если сопоставить последовательность 2 Гсф с известной кристаллической структурой 65-гсф [297, 557]. Гомологические связи цитохромов 2 гсф и ба-гсф показывают, что не только эти два белка, ной все цепн, [c.222]

С хлористым кадмием, подобно изоксазолам. На основании перечисленных свойств мы приписали им структуру 1,2,3-оксадиазпнов (формула П1 или аналогичная ей с иным расположением двойных связей [13]). Однако Бозак и Рейнхарт [14] считают, по данным спектров протонного магнитного резонанса, что эти соединепия имеют строение IV [c.11]

Опубликованы таблицы таких характеристичных пиков, которые можно использовать подобно корреляционным диаграммам химических сдвигов в спектроскопии ЯМР Beynon et al., 1968 M Lafferty, 1963). Например, наличие в спектре протонного магнитного резонанса сигнала в области х 2—3 м. д. указывает на ароматическую структуру, которая в масс-сиектре подтверждается наличием пика с mje 91. Однако, как правило, подобные [c.76]

Спектры протонного магнитного резонанса были использовань для определения структуры протонированных метилпирролов Особенно тщательно был исследован хлоргидрат 2,3,4,5-тетра метилпиррола [6]. Возможные структуры протонированной моле кулы представлены формулами 26, 27, 28), а спектр тетраметил [c.437]

Алмазоподобные соединения. Адамантан, или трицикло[3,3,1,1 ] декан, молекулярная структура которого показана на рис. 37, представляет простейший насыщенный полициклический углеводород (СюН ) с атомами углерода, расположенными в виде сетки, напоминающей так называемую характерную ячейку решетки алмаза. Более того, адамантан является прототипом большого семейства алмазоподобных соединений со сходной молекулярной структурой, получающихся при замещении некоторых атомов углерода, образующих пространственную сетку, другими подходящими атомами. Кремний, азот и фосфор могут замещать третичный или мостиковый атом углерода, а кислород и сера могут играть роль одной или более метиленовых групп адамантана. Теплоемкость адамантана в области от 5° до 350° К определили Чанг и Уэструм [ПО] результаты их исследования представлены на рис. 38. При 208,62° К наблюдался резкий переход с кажущейся теплоемкостью больше 4000 кал -град -моль , а энтропия перехода равна 3,87 кал-град- -моль . Из-за значительного предпереходного увеличения теплоемкости изотермическая энтропия перехода при полном превращении в пластическую кристаллическую фазу, по-видимому, минимальна. Новацкий [480] сообщил, что адамантан образует плотно упакованную гранецентрированную кубическую решетку пространственной группы Та —Р 43т с а = 9,43 А. В недавней неопубликованной работе Нордмана [478] показано, что предположение о произвольной ориентации молекул лучше согласуется с новыми данными рентгеноструктурного исследования монокристалла, чем структура, предложенная Новацким, которая, однако, почти так же хорошо согласуется с этими данными. Проведенное Мак-Коллом и Дугласом исследование спектра протонного магнитного резонанса [391] показало резкое уменьшение теплоемкости в другой точке, при 143° К, которое интерпретируется как вращательный переход с энергией активации около 5 ккал-моль . [c.88]

Одиночный сигнал в спектре протонного магнитного резонанса высокого разрешения этого соединения согласуется с представлением о полностью ароматической структуре, в которой атом металла связан объединенной я-молекулярной орбиталью со всеми семью углеродными атомами иона тропения [71]. [c.193]

Спектры других ядер дают информацию о структуре соединений точно так же, как и спектры протонного магнитного резонанса. Например, можно получить спектры С, используя образцы с природным содержанием этого изотопа. Спектр С уксусной кислоты имеет квартет (/нс1зс =26 гц) от карбоксильного углерода и квартет (/шзс = 132 гц) от метильного углерода. ЯМР-спектр фтора в С1Рз дает при —60 С картину, типичную для системы АХ дублет от двух атомов фтора с J = 400 гц я триплет от одного атома фтора с J = = 412 гц. Из спектра видйо, что два атома фтора эквивалентны, а третий отличен от них, что подтверждает Т-образную структуру для С1Рд, предложенную на основании других данных. Снектр В водного раствора боргидрида натрия содержит квинтет 1 4 6 4 I, что свидетельствует о симметричности боргидридного аниона и об эквивалентности всех атомов водорода. [c.148]

В спектре протонного магнитного резонанса наблюдаются 4 интенсивные линии, как в ВН4, и более сложный спектр мостиковых водородов. Очень узкие линии указывают на почти тетраэдрическую структуру четырех протонов и связанного с ними атома бора и совершенно исключают плоскостную структуру. Мостиковые протоны дают резонанс в более сильном поле, чем концевые. Это указывает на большую плотность электронного облака на мостиковых протонах по сравнению с концевыми. С этим заключением согласуются квантово-меха-нические расчеты молекулы диборана методом молекулярных орбит в приближении линейных комбинаций атомных орбит (МОЛКАО) [64, 118, 119]. Приближенный расчет постоянных магнитного экранирования для концевых и мостиковых протонов в диборане качественно согласуется с нахождением последних в более сильных полях [120]. [c.22]

Могут быть рассмотрены три различных типа структуры для [КеН(С5Н5)2], как показано на рис. 9, а, б и в. Структура 9, а, предложенная на теоретических основаниях [40], не подтверждается спектральными данными, которые указывают, что структуры 9, б и 9, в возможны, но не отличимы. Главное доказательство против 9, а состоит в тОм, что, во-первых, два цикло-пентадиенильных кольца не идентичны в окружении, и это должно быть ясно из спектра протонного магнитного резонанса водородных атомов, связанных с кольцом во-вторых, 1ке - н не должны были бы расщепляться у твердого образца, если протон [c.211]

В отличие от атомов или некоторых ионов, обладающих сферической симметрией электронного облака, в молекулах электронные токи индуцируют вторичное поле, которое не обязательно направлено против поля Яо, а может иметь сложную конфигурацию. Более того, характер этого поля зависит от положения молекулы относительно полюсов магнита прибора. В результате хаотического движения молекул ядра испытывают влияние усредненного по всем направлениям вторичного поля, причем это влияние может быть в общем случае как экранирующим, т. е. смещающим сигнал в область более сильного магнитного поля (при постоянной рабочей частоте), так и деэкранирущщим. Поэтому теоретические расчеты химических сдвигов в молекулах встречают большие трудности. На практике обычно пользуются эмпирическими данными по химическим сдвигам протонов в характерных структурах (см. корреляционную диаграмму, стр. 18—19). Как видно, интервал химических сдвигов протонов — 16—20 м. д. В общем случае величина химического сдвига в - спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) определяется как электронной плотностью у ядра (т. е. электроотрицательностью заместителей), тв1К и влиянием вторичных магнитных полей, вызванных циркуляцией электронов в соседних атомах и межатомными токами (т. е. магнитной анизотропией соседних атомов и связей). [c.16]

Константы спин-спиновой связи протонов и фтора наблюдаются как в спектрах протонного магнитного резонанса, так и в спектрах ядер F и играют большую роль в установлении строения соединений, содержащих эти два ядра. Абсолютные величины констант спин-спиновой связи протонов и фтора в мол улах различной структуры приведены в табл. III-7. [c.126]

Описан зеленый комплекс состава [(С5Н5)2Р1Ь [Пба]. Его структура неизвестна, однако спектр протонного магнитного резонанса свидетельствует о наличии как о-, так и я связан-ных циклопентадиенильных колец и связи Р1—Р1. [c.147]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, используемых хими-ками-органиками. Элементарное ознакомление с важнейшими из них предполагается уже при прохождении общих курсов и практикумов по органической химии. Современные учебники органической химии содержат поэтому основные сведения о физических методах структурного анализа, а иногда в них даются также отдельные примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, инфракрасных и электронных спектров. Более глубокое изучение физических методов и систематическое развитие необходимых практических навыков осуществляются в специальных циклах лекций, лабораторных и семинарских занятиях для студентов старших 1 урсов и в аспирантуре. Используемая для этой цели литература весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения, предмета. При этом, однако, ощущается недостаток учебных пособий для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул при структурном анализе. Особенно нужны сборники примеров и упражне ний, точно воспроизводящих в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре, их особенности и пропорции. Такие материалы необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих использование молекулярных спектров для установления структуры. Наша книга написана с целью восполнения пробела в существующей литературе и отражает опыт преподавания физических методов исследования органических веществ студентам IV и V курсов химического факультета Ленинградского университета, специализирующимся по теоретической и синтетической органической химии, органическому анализу, химии природных и высокомолекулярных соединений. [c.3]

Смотреть страницы где упоминается термин Структура спектров протонного магнитного резонанса: [c.159] [c.108] [c.20] [c.10] [c.318] [c.104] [c.200] [c.108] [c.184] [c.401] [c.77] [c.83] [c.110] [c.166] [c.148] [c.99] [c.104] [c.115] [c.144] [c.23] [c.29] [c.51] [c.192] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология