Фотохимическая деструкция полиолефинов

Стабилизация фотохимической деструкции. Для защиты полиолефинов от фотодеструкции применяют стабилизаторы, механизм действия которых состоит в том, что они поглощают энергию ультрафиолетовой части спектра и выделяют ее б виде энергии, соответствующей большей длине волны и не вызывающей разрушения макромолекул. [c.80]

Фотохимическая деструкция макромолекул полиолефинов происходит под влиянием световой энергии. Особенно сильное действие оказывает ультрафиолетовая часть спектра с длиной волны от 2500 до 4000 А. Ниже приводится значение энергии, соответствующее квантам света разных длин волн [c.77]

Внимание исследователей и практиков в первую очередь обращено на ускорение фотодеструкции полимеров, используемых для упаковки, а из них около 80% приходится на полиолефины. Наиболее изучена поэтому фотосенсибилизированная деструкция полиэтилена, полипропилена, полистирола и в меньшей степени- --других более фотохимически стабильных полимеров (полиуретанов, поливинилхлоридов, полиэфиров, полиамидов).. Время жизни по- [c.180]

Стабилизаторы фотохимической деструкции. Наиболее простым приемом предотвращения разрушения полиолефинов и волокон на их основе от действия ультрафиолетовых [c.81]

Полиолефины и полистирол не поглощают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А, т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохимическая деструкция таких полимеров возможна только в случае их частичного окисления, когда в полимерах появляются группы, способные поглощать ультрафиолетовые лучи. Окисление полиолефинов и полистирола происходит в процессе их синтеза и переработки, поэтому волокна из указанных полимеров подвергаются ультрафиолетовому облучению [26]. Поглощение полимерами ультрафиолетового света ускоряет их окисление, которое, в свою очередь, способствует более интенсивному поглощению ультрафиолетовых лучей. Вследствие этого скорость инициирования фотохимической деструкции непрерывно возрастает. Согласно литературным данным [27], полиолефины и полистирол наиболее чувствительны к квантам света с длиной волны 2599, 2970, 3000 и 3700 А. Полиолефины и полистирол по сравнению с другими полимерами характеризуются высоким квантовым выходом это значит, что большая часть поглощенной световой энергии вызывает деструкцию макромолекул. Так, для полиолефинов квантовый выход при длинах волн света 2500—3500 А составляет 0,1 (примерно такой же квантовый выход имеет полистирол), а для полиэтилентерефталата— [c.529]

Волокна из полиолефинов и полистирола наряду с ценными физико-мехапическими свойствами имеют недостатки, которые ограничивают их применение. К числу этих недостатков относятся низкая стойкость к термоокислительной и фотохимической деструкции, отсутствие сродства к красителям, низкие гигроскопичность и теплостойкость, высокая ползучесть. [c.570]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

Область поглощения гидроксильных групп. Поглощение гидроксильной группы в ИК-спектре полипропилена характеризуется широкой полосой с центром при 3450 см (ассоциированные спирты) и плечом при 3610 см (свободные спирты). При одинаковой степени деструкции интенсивность полосы поглощения гидроксильной группы в термически окисленных полиолефинах примерно в два раза меньше, чем в полиолефинах, подвергшихся фотоокислению. Следовательно, при термическом окислении полиолефинов гидроксильных групп образуется примерно вдвое меньше, чем при их фотохимическом окислении. [c.185]

При переработке полиолефинов в волокна и при эксплуатации изделий из них происходит деструкция макромолекул под действием тепла, кислорода и света. Процессы разрушения полимеров под влиянием указанных воздействий очень сложны и обычно в реальных условиях они сопутствуют друг другу например, при формовании волокна одновременно происходят реакции термического и окислительного распада. Ухудшение свойств материалов при эксплуатации связано с протеканием фотохимических и окислительных процессов. [c.63]

Полиолефины и полистирол химически инертны, однако эти полимеры, особенно полиолефины, под действием тепла, кислорода, света и ионизирующих излучений сравнительно легко подвергаются деструкционным процессам. Процессы разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием указанных факторов сложны и обычно протекают одновременно. Так, например, при формовании волокна происходит термическая и окислительная деструкция. Ухудшение свойств материалов при их эксплуатации обусловлено фотохимическим и окислительным распадом. [c.522]

Если с помощью указанных добавок можно лишь увеличить эффективность радиационно-химического сшивания, то введение в полимер фотосенсибилизаторов позволяет под действием УФ-света осуществить процесс, основным результатом которого оказывается не деструкция, а эффективное сшивание. Более того, как уже упоминалось, фотохимическое воздействие вызывает эффективное сшивание более широкого ряда полиолефинов, че.м радиационно-химическое. Этим методом можно [c.138]

Фотохимическая деструкция (фотодеструкция). Разрыв полимерной цепи под действием света может произойти, если энергия квантов света достаточно велика. Поэтому наибольшее действие оказывает свет с короткой длиной волны (менее 400 нм). Чтобы излучение могло вызвать фотохимич. реакции, опо должно поглотиться полимером. Многие чистые иолимеры, напр, полиолефины, прозрачны в наиболее опасной, ультрафиолетовой части солнечного спектра. Практически же они быстро разрушаются в результате фотодеструкции, т. к. обычно содержат 1т( к-рое количество функциональных групп (кетоиных, альдегидных и др.), способных поглощать свет. Кроме того, фотодеструкцию ускоряют примеси ветцеств — сенсибилизаторов, к-рые также поглопщют свет. Поскольку фото-деструкция в основном определяется энергией поглощенных квантов света, она может происходить при низких темп-рах, напр, при тедш-ре жидкого азота. По-видимому, роль света не ограничивается только инициированием реакций он влияет также и иа вторичные реакции. [c.344]

Окислению полиолефинов посвящена обширная литература (см., например, [1, 90, 91, 149—151]). Основная часть исследований в этой области проводилась в связи с проблемой подавления процессов окислительной деструкции при переработке полиолефинов в изделия и при их эксплуатации. В последние годы окисление все шире используется в качестве метода модифицирования полиолефинов. Окисление при нагревании позволяет вводить в состав полиэтилена кислородсодержащие группы, основную доль которых составляют карбонильные, гидроперекисные и эфирные группы [92, 93]. Фотохимическое окисление сопровождается образованием в основном карбонильных групп и увеличением содержания винильных групп и внутренних двойных связей [21, 92]. Появление карбонильных групп резко повышает способность полиэтилена поглощать ультрафиолетовое излучение (в области 2800 А). При фотолизе карбонилсодержащих продуктов окисления образуются свободные радикалы, способные инициировать цепные окислительные процессы, результатом которых может быть возникновение гидроперекисных групп [94] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология