Ступенчатое окисление

Это и послужило основанием для теории гидроксилирования, согласно которой атомы кислорода при окислении внедряются по связям С—Н с образованием С—ОН. На основании большого фактического материала теория была обоснована В. Боном в 1933 г. Полное ступенчатое окисление метана протекает по схеме [c.180]

При окислительной деструкции керогена кукерсита щелочным раствором перманганата калия деградация начинается с расщепления керогена на многофункциональные циклические кислоты со средней молекулярной массой выше 1000. После ступенчатого окисления высших твердых полифункциональных кислот 24% углерода было получено в виде насыщенных моно- и дикарбоновых кислот и 50%—в виде промежуточных вязких полифункциональных кислот, при доокислении которых 71 % углерода переходит в насыщенные кислоты. При этом идентифицированы пропионовая, масляная, валериановая, капроновая, энантовая, янтарная, глута-ровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая, себаци-новая и другие кислоты [16, с. 146]. [c.167]

Количественная оценка необратимых потенциалов окисления (п. о.) показала, что можно осуществить ступенчатое окисление не только таких сильно различающихся по легкости окисления сернистых соединений, как меркаптаны (п. о. = 0,2) и сульфиды (л. о. = 0,35), но также и дисульфидов (п. о. = 0,39) и тиофенов (п. о. = 0,41) и близко примыкающих к ним по окисляемости ароматических углеводородов типа аценафтена (п. о. = 0,422), флуорена (п. о. = 0,432) и см.и-дифенил-этилена (п. о. = 0,441). [c.363]

Подтверждением этой схемы может служить окисление метана и других углеводородов под давлением (стр. 194), когда образуются спирты и иные кислородсодержащие соединения. Общая схема ступенчатого окисления углеводородов по теории гидроксилирования, по данным автора, следующая [c.180]

Первые две несимметричные кислоты очень хорошо растворимы в воде и извлекаются из водных растворов эфиром или этилацетатом только при многократной обработке свежими порциями растворителя или путем непрерывной экстракции. 1,2,3- и 1,2,4-Кислоты образуют при нагревании ангидриды и плавятся не резко и с разложением. 1,2,3-Изомер, гемимеллитовую кислоту, лучше всего получать ступенчатым окислением аценафтена (выделяемого из каменноугольной смолы) [c.357]

Изопропилбензол окисляют кислородом воздуха или техническим кислородом с высоким содержанием О2. Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди (медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединении ингибируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20% его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [c.15]

Как показали осциллографические исследования, даже при высокой плотности тока достижение анодного потенциала третьей ступени проходит через промежуточные стадии. Ступенчатое окисление марганца подтверждается также исследованием осадка на аноде в момент пассивации его. Было установлено, что осадок, непосредственно прилегающий к аноду, состоит из плохо проводящего слоя дигидроксида марганца (II). На процесс электролиза влияют состав электролита, электродные плотности тока, температура и материал анода. [c.192]

Важнейшими производными углеводородов являются соединения со связями С-О и С=0. Они образуются в результате окисления углеводородов за счет внедрения атома кислорода в связь С-Н. Простейшим примером является ступенчатое окисление метана [c.417]

Окисление этилена в каскаде реакторов. Наряду с циркуляционными схемами контактирования, предусматривающими возвращение непрореагировавшего этилена в тот же контактный аппарат, опробовались различные схемы ступенчатого окисления этилена в нескольких последовательно расположенных аппаратах без рециркуляции реакционных газов > Реакционные газы, [c.241]

В результате ступенчатого окисления этилена концентрацию окиси этилена в получаемом газе можно довести до 7—8%. Однако такой способ окисления несмотря на более легкие условия выделения окиси этилена из реакционных газов является мало экономичным, так как при этом велики энергетические затраты на преодоление газами сопротивления большого слоя катализатора кроме того, производительность катализатора постепенно снижается вследствие тормозящего действия окиси этилена и других продуктов реакции, а также в результате уменьшения концентрации кислорода и изменения его соотношения с этиленом. [c.241]

Применительно к окислению ксилолов образующиеся в качестве промежуточных продуктов толуиловые кислоты окисляются труднее чем сами ксилолы. Поэтому для обеспечения необходимой скорости превращения промежуточных продуктов и уменьшения процессов окислительной деструкции используют ступенчатое окисление а каждой ступени выдерживают необходимую температуру [84, 195, 196]. [c.48]

Анализ схемы химических превращений вещества А показывает, что это вещество способно окисляться, причем возможно ступенчатое окисление (А + О2 -> Б, Б + О2 -> В), и восстанавливаться (А + Нг Ж). Такие окислительно-восстановительные свой- [c.124]

Разнообразные соединения, способные окисляться, т.е. являющиеся источниками отрываемых электронов, называются донорами электронов. Поскольку электроны не могут существовать самостоятельно, они обязательно должны быть перенесены на молекулы, способные их воспринимать и, таким образом, восстанавливаться. Такие молекулы называются акцепторами электронов. Какие офаничения здесь возможны Донором электронов не может быть предельно окисленное вещество, а их акцептором — предельно восстановленное. Таким образом, должен существовать внешний энергетический ресурс — исходный субстрат. С помощью ферментных систем организм извлекает энергию из этого субстрата в реакциях его ступенчатого окисления, приводящего к освобождению энергии небольшими порциями. [c.94]

Ступенчатое восстановление некоторых катионов будет отражено на полярограмме отдельными волнами (так же, как и ступенчатое окисление), каждая из которых соответствует определенному этапу процесса и характеризуется присущим ей потенциалом полуволны. [c.242]

При 2—3-ступенчатом окислении окиси углерода может быть получен водород высокой чистоты — 99,0—99,8%. [c.48]

При ступенчатом окислении п-толуиловой кислоты выделяющаяся при реакции вода должна непрерывно удаляться, чтобы не мешать окислению вследствие изменения концентрации компонентов. Одновременно протекают реакции отрыва одной метильной группы [c.214]

Гидроперекись изооктана [111]. 2,2,4-Триметилпентан (изооктан), имеющий третичный и четвертичный углеродный атомы, окисляется значительно труднее, чем 2,7-диметилоктан. Одноатомная гидроперекись изооктана образуется за счет присоединения кислорода по третичной связи С—Н, двухатомная гидроперекись— в результате окисления С—Н связи в а-положении к первой. Образование двухатомной гидроперекиси является единственно возможным путем, приводящим к дальнейшему ступенчатому окислению углеводорода [c.73]

При выделении сульфидов из нефтяных фракций в виде сульфоксидов по методике[9] получают сумму (смесь) сульфоксидов первые данные о составе этой суммы дает элементный и функциональный анализ [94, 128]. Некоторую дифференциацию сульфоксидов по молекулярным весам можно получить ступенчатым окислением сульфидов нефтяных дистиллатов сначала недостаточным количеством перекиси водорода, а под конец — эквивалентным количеством [128, 129]. Сульфоксиды из средних фракций нефти можно исследовать по двум схемам. [c.33]

Поскольку в своих работах Грундман всегда обрабатывал семикарбазидом первые фракции кетонов, получающиеся при ступенчатом окислении нитрододекана, он находил в них более высокое содержание додеканона-2, чем это было бы найдено, если бы он осуществлял количественное окисление. [c.563]

При изучении фрагментного состава керогенов в последние годы нашла применение и окислительная деструкция [398—402], особенно метод ступенчатого окисления оргадической массы малыми порциями разбавленного щелочного раствора КМПО4. В деструктивных исследованиях смолисто-асфальтовых компонентов нефти эти методы практически пока не использовались. Селективное окисление хромовой смесью применено для расщепления нефтяных порфиринов или их металлокомплексов до малеинимидов [c.45]

Этот автор отвергает введенное в литературу Поупом, Днкстра и Эдгаром (см. стр. 32 и след.) представление об окислительной деградации углеводородной молекулы путем ступенчатого окисления высших альдегидов в низшие [c.204]

Протекание окислепия углеводородов путем ступенчатого окисления образующихся из них альдегидов не может объяснить происхождения детонации в двигателе внутреннего сгорания, так как альдегиды не оказывают продетонационного эффекта [4]. [c.204]

Так как концентрация этилена в газовой смеси но условиям взрывоопасности не должна превышать 3%, то при проведении процесса в одну стадию (по проточной схеме) и при учете, что этилен окисляется примерно лишь на 40—45% в окись этилена, концентрация последней в выходящем из реактора газе будет весьма низкой (—1,2%), что вызывает определенные трудности при ее выделении и требует повышенных затрат на эту часть процесса. Чтобы повысить концентрацию окиси этилена в реакционных газах, окисление можно вести с соблюдением условий взрывобезопасности в нескольких последовательно установленных реакторах путем ступенчатого окисления этилена с нитанием последовательно установленных контактных аппаратов этиленом таким образом, чтобы в каждом аппарате сумма концентраций этилена и получаемой окиси этилена не превышала нижнего предела воспламенения смеси. Таким образом, на выходе получают более высокие концентрации, причем одновременно повышается и использование этилена. [c.295]

КПВ 31,2г/мЗ. Получ. ступенчатое окисление пирена из ппрена через тетра-хлорпирен с послед, ступенчатым окислением. Применяется в производстве кубовых красителей. Раздражает слизи- [c.366]

Окислительное расщепление ненасыщенных кислот идет по атомам углерода, связанным кратной связью. Однозначные результаты получают при использовании минимальных количеств кислоты. Широко применяются только два метода окисление по Рудлофу и ОЗОНОЛИЗ. Полное окисление полиеновой кислоты не всегда приводит к однозначному установлению структуры даже при идентификации всех продуктов окмсления. Эти трудности можно обычно обойти, применяя ступенчатое окисление (см. разд. 25.1.3.5 и 25.1.6.4). Окислительное расщепление применяется в качестве препаративного метода в лабораториях, а также в промышленности. [c.53]

В уксусной кислоте и в растворах безводного аммиака, подкисленных введением ЫН4ЫОз, изучено электрохимическое поведение пар Со Со . Установлены возможность окисления Со до Со + на инертных анодах и стабилизация последнего в этих растворах [715, 225]. Ступенчатому окислению с образованием промежуточных метастабильных катион-радикалов в среде СН2С12 подвержены сложные комплексы кобальта с органическими лигандами [806]. [c.121]

В большинстве известных механизмов глубокого окисления преяполагается ступенчатое окисление молекул органического вещества и обьино включаются стадии взаимодействия кислорода с молекулами органического вещества или продуктами их частичного окисления, приводящие к постепенному отрьшу атомов углерода и водорода в виде СО2 и Н О с соответствующим уменьшением их содержания в адсорбированных углеводород-кислородных формах. [c.106]

Смесь урана(1У) и железа(И). Кривые титраваямя нескольких веществ или одного вещества, которые способны к ступенчатому окислению или восстановлению, можно построить на основе принципов, рассмотренных выше. На рис. 9-12 изображена кривая титрования смеси [c.304]

ОАО Алтайхимпром запатентовал способ получения высокочистой изофталевой кислоты, при котором в состав обычного для этого процесса катализатора дополнительно вводят Li l или его смесь с хлорсодержащим соединением ХС1 , где X = Мп, Со, Н п = 1, 2, при соотношении С1 Вг = 1.1-1.9. Ступенчатое окисление ж-ксилола проводится при 189-197 С в течение 35 5 мин, затем техническая изофталевая кислота перекристаллизовыва-ется в уксусной кислоте, содержащей 5-12 % (мае.) воды [298]. [c.266]

Ступенчатое окисление, проведенное по методике А. И. Даниловича [175 , т. е. полное удаление образо вавшихся кислот выщелачиваниел , дает сравнительно малые ко7шчества оксикислот. Нсокисленная часть исходного сырья подвергается вторичному неглубоком-оккслению. [c.47]

Указывают, что биохимические процессы не идут в гомогенных водных растворах, так как активный энзим нельзя отделить от всей коллоидальной молекулы протеина, и что окисляющийся субстрат должен сперва адсорбироваться на поверхности коллоида и подойти совершенно точно, как ключ к замку, к специфическим простетическим группам. В таком случае оказывается возможным аккумулирование теплоты реакции, выделяющейся в отдельных стадиях реакции, на каталитически активных центрах в достаточном количестве, обеспечивающем протек(ание эндотермических изменений, которые являются отдельными составляющими суммарного экзотермического процесса. Так, например, по данным Кребса , биохимический синтез мочевины, включающий превращение орнитина в аргинин, обязательно увеличивает энергию примерно на 14 ккал на г-молекулу. Этот эндотермический процесс может итти только вместе с экзотермическим окислением. Поскольку синтез аргинина ускоряется в присутствии таких веществ, как глюкоза, фруктоза, молочная кислота и пировиноградная кислота, предполагается, что одновременное окисление этих веществ дает энергию для синтеза мочевины. Существенную роль в регулировании изменений энергии при ступенчатом окислении сахаров могут играть реакции фосфорилирования и дефосфорилирования На стр. 297 было указано, что фосфорилирование может сопровождать де-карбоксилирование. При последующем гидролизе смешанного ацилфосфорного ангидрида может освобождаться не менее [c.301]

Относительно медленно протекающая стадия окислепия перекисп патрия кислородом дает возможность понять ступенчатое окисление натриевого производного бензофенона. Сначала ири окислении кислородом этого соединения по реакциям (24) и (29) образуется перекись патрия, которая затем более медленно окисляется в над-перекись. [c.39]

С целью выяснения возможной избирательности отдельных металлсодержащих органических соединений нефти т фотохимическому окислению, проведены специальные опыты по ступенчатому окислению фракций Тарибанской нефти. [c.38]

Ввиду опасности проведения процесса окисления этилена (в условиях промышленного производства окиси эти,лена), нри взрывоопасных его. концентрациях, усиленно проводилось изучение процесса при концентра- ции этилена ниже нижнего ]гредела взрыва (2,8—3,0%). Для такого процесса более эффективным катализатором является таблетированный серебряный катализатор, на котором процесс осуществляется с большей скоростью. Для более полного использования этилена предусматривалась или рециркуляция газов или ступенчатое окисление этилена. С этой цепью исследовалось влияние концентрации кислорода на активность таблетированного катализатора. Показано, что нри уменьшении содержания кислорода до 10% в смеси активность катализатора не меняется в том случае, когда активирование катализатора (так называемое формование) при постепенном подъеме температуры производилось смесью газов с попиженной концентрацией кислорода (10%). Уточнено влияние углекислоты, водяного пара, окиси этилена на процесс окислепияэтилепа. [c.355]

Был разработан технологический процесс окисления этилена, позволяющий получать повышенную концентрацию окиси этилена с проведением окисления в условиях взрывобезонасности. Процесс осуществлялся нутем ступенчатого окисления этилена с подпиткой этилена в трех последовательно установленных контактных аппаратах таким образом, что в каждом из трех аппаратов сумма концентраций этилена и получаемой окиси этилена не превышала нижнего предела воспламенения смеси (на 2,8%). Таким образом, в каждом аппарате происходило накопление окиси этилена и достигало на выходе из третьего аппарата 2—2,2%, причем средняя конверсия этилена в окись этилена была 45—50% от пропущенного этилена и селективность 60%, а средняя производительность около 40 г с 1л реакционного объема. Осуществление ступенчатого процесса окисления )тилена в окись этилена позволяет снизить расход этилена до 1,24 т эти.пепа па 1 т окиси этилена. [c.355]

Схема ступенчатого окисления с подпиткой этиленом была испытана на модельной установке, с длительной эксплуатацией таблетированного катализатора. Показано, что катализатор после 7600 час. контактирования продолжает сохранять активпость. На основании проведенных исследовательских лабораторных работ и работ на модельной установке была спроектирована, смонтирована и пущена опытная установка с цепью проверки и получения данных для проектирования пр0мышленн010 производства окиси эти.7 епа методом каталитического окис,ления этилена. [c.355]

Элементарная сера не реагирует с перекисью водорода. Сера в других валентных состояниях подвергается ступенчатому окислению, которое в подходящих условиях продолжается до шестивалентного состояния с образованием сульфата или трехокиси серы. Сероводород в кислых ]зодных растворах окисляется, но только до элементарной серы. Недавно проведенное исследование [c.334]

При высоких температурах состав фазовых границ в системе СеОз—СбаОз, когда скорость процесса порядок — беспорядок высока, изменяется. Это, как и для системы ггО —0(120з, можно. объяснить, исходя из допущения о существовании твердого раствора с непрерывно меняющейся долей вакантных позиций атомов кислорода [53]. Ступенчатое окисление в области верхних пределов составов системы Т10 . (1,5 <х< 1,81) также указывает на заметное сходство с соответствующими системами церия и празеодима [34]. [c.122]

В результате исследования возможности использования керогена кукерсита в качестве сырья для получения двухосновных насыщенных кислот С4—Сц ступенчатым окислением керогена щелочным раствором КМПО4 при температуре 50 2°С получены и идентифицированы кислоты от янтарной до себа-циновой включительно, причем на этот процесс расходуется 38,4% углерода керогена. При промышленпом производстве можно получить 600—700 кг смеси двухосновных кислот па [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология