Разложение кинетика

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Исследовали кинетику каталитического распада аммиака на простые вещества при 1373 К. Время, необходимое для разложения половины всего количества аммиака (причем вначале азот и водород [c.343]

Термическое разложение метана не вкл ю-ч бт принципиально новых факторов по сравнению с термическим разложением других углеводородов. Однако оно имеет некоторые особенности Тот факт, что метан не имеет связей С-—С заставляет учитывать частные аспекты термодинамики, механизма и кинетики реакций- с другой стороны, температуры, при которых эта реакция протекает интенсивно, определяют целый ряд технологических особенностей, отличающих этот процесс от процессов разложения Термическое разложение метана тесно связано с химической промышленностью (производством ацетилена, сажи, водорода). [c.97]

РАЗЛОЖЕНИЕ МЕТАНА — КИНЕТИКА [c.63]

Рис. 170. Схема установки для изучения кинетики фотохимического разложения Н.20.2

Рис. 1У-40. Сигнальный граф системы уравнений кинетики химической реакции разложения гексафенилэтана.

Термический распад окиси этилена является реакцией, само-тормозящейся продуктами разложения кинетика ее описывается уравнением самотормозящихся реакций первого порядка, как и кинетика обычного крекинга алканов . То, что окись этилена при 425 °С инициирует крекинг пропан-бутановых смесей, который без окиси этилена не происходит, доказывает, по мнению авторов, радикально-цепной механизм инициированного крекинга углеводородов и радикальный механизм распада окиси этиле-на<2, 4з инициированном окисью этилена крекинге пропан- [c.68]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Для аналогичных исследований при давлениях до 40—50 МПа созданы разнообразные визуальные камеры замкнутого и проточного типа. С помощью камер и специальных приставок изучены равновесные параметры процессов образования и разложения, кинетика и морфология роста и распада кристаллогидратов, их состав, влияние различных ингибиторов и катализаторов процесса, некоторые свойства отдельных гидратов. [c.52]

Величины, которые были использованы для расчета порядков реакции, основаны на данных, полученных при слишком большой глубине разложения, что препятствовало точному определению начальной скорости реакции. Поэтому сомнительно, чтобы данные величины выран-гали действительный порядок реакции. Из результатов опытов как раз видно, что положение о первом порядке реакции не является достаточным обоснованием. Но, с другой стороны, кинетика первого порядка наилучшим образом соответствует имеющимся данным. В связи с этим в разделе Кинетика иснользуется уравнение первого порядка. Следует, однако, напомнить, что такие данные при разложении до ацетилена и этилена достаточно точны только до 50%. В лучшем случае приведенные данные только указывают на кинетику первого порядка, а не обосновывают ее. Поэтому, прежде чем считать доказанным тот или иной механизм, необходимо проверить данный порядок (первый или какой-либо иной) на неглубокой конверсии. [c.77]

При температурах выше 800° С скорость конденсации до углерода становится важным фактором и так как углерод катализирует разложение бензола, и быстро покрывающиеся углеродом поверхности реактора, то кинетика реакции усложняется. Однако можно сказать, что реакция является, по-видимому, реакцией второго порядка, причем имеет место адсорбция на поверхности контакта.В полом цилиндре углерод не только отла-,гается в виде прочно пристающего к стенкам налета, но также образуется в струе пара и оседает на дно трубы в виде мягкого объемистого осадка. В связи с этим Айли и Райли [22] дают описание трех форм углерода, отлагающегося при пиролизе углеводородов, включая бензол, при температурах от 800 до 1300° С. Таковыми являются отложения стекловидные, мягкая сажа и волокнистые, располагающиеся зонально от нагревающегося до охлаждающегося концов трубы соответственно. На качество конденсирующихся структур углерода, а также и на их количество преимущественное влияние оказывает температура. [c.96]

Полуколичественное изучение [22] кинетики разложения гидрокарбонила при температуре 25° и атмосферном давлении (при этих условиях гидрокарбонил является газом) показало, что разложение следует закону скорости реакции второго порядка, а константа скорости к, найденная из уравнения [c.289]

В нашей работе исследуется кинетика разложения метилового спирта по реакции [c.412]

Исследование кинетики термического разложения перманганата калия [c.438]

Факт зависимости проницаемости от надмолекулярной структуры полимерных мембран связан также с линейной зависимостью между поглощением влаги и долей аморфной фазы в целлюлозе. Более того, при гидролизном нли микробном разложении полимерных мембран наиболее уязвимы аморфные области, которые разрушаются первыми. Этот факт является основой экспериментального метода определения сопротивляемости, а следовательно, и доли аморфной фазы по кинетике гидролиза. [c.71]

Такого рода кинетика имеет место, например, при разложении замещенных диазометана [17] и органических перекисей [18]. [c.38]

Опишите все факторы, влияющие на разложение промышленных отходов в воде. Предложите программу работы по изучению поведения промышленных отходов и способы защиты природных вод (не забудьте, вы должны воспользоваться представлениями о строении вещества, химической термодинамики и кинетики ). [c.160]

Соответствующая зависимость может быть в известной степени иллюстрирована значениями энергии, необходимой для отрыва водородного атома от различных углеводородных радикалов (табл. 4). Эти значения получены на основе изучения кинетики реакций термического разложения соответствующих углеводородов. Для каждого из этих видов связей энергия может сильно различаться в зависимости от вида радикала (даже если ограничиваться лишь углеводородными радикалами). [c.70]

Кинетика радиоактивных процессов. Используя радиоактивные изотопы в качестве индикаторов хода того или другого процесса при количественной характеристике его по изменению интенсивности излучения, необходимо учитывать, что вследствие постепенного разложения взятого изотопа интенсивность излучения непрерывно уменьшается, в связи с чем в опытные данные приходится вносить соответствующие поправки. При этом надо учитывать и то, что получающиеся в результате распада взятого [c.546]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-и параводорода [22] п = /о), газофазное образование фосгена [231 (СО -[- I2 O I2) (которое имеет суммарный порядок /2, причем порядок /2 по I2 и первый по СО), катализированное хлором разложение озоня [24] 20зЗО2 (порядок /2 по озону). Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [c.30]

Наконец, третий тип — все те реакции, в которых встречаются оба эти усложнения, а также те] реакции, которые протекают через образование активных промежутчных продуктов. Обнаружить такие системы экспериментально иногда бывает очень трудно, и история кинетики изобилует примерами ошибочно классифицированных реакций. Наиболее ярким примером может служить термическое разложение N305, которое, как теперь стало [c.90]

Окислы азота долгое время интересовали кинетиков как с теоретической точки зрения, так и с точки зрения их химического поведения. Наибольший интерес проявляется к разложению КзОа— реакции первого порядка, которая, как первоначально полагали, представляет собой типичную мономолекулярную реакцию, но которая, как теперь вполне установлено, является сложным процессом. [c.353]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Возможность применения уравнения скорости реакции первого порядка для разложения метана была доказана главным образом работой Касселя [44]. Последний измерил изотермическую скорость разложения метана в кварцевых сосудах по повышению давления. Было установлено, что применение насадки или повышение давления приводило к уменьшению индукционного периода. Такое влияние давления и насадок вероятно в большей степени связано с проблемо11 теплообмена, чем с кинетикой, но из-за отсутствия экспериментальных данных это является пока только предположением. Кассель предложил применять уравнение (3) до тем- [c.64]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литийалкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения втор-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка ерв-бутанолята лития к втор- [c.210]

Реакция разложения пентаоксида азота протекает по уравнению N2O5 0,50з f N2O4. Кинетику этого процесса изучали при помощи измерения в определенные моменты времени давления реагирующей системы при постоянном объеме. При 328,1 К для этой реакции были получены следующие данные [c.346]

Непосредственное экспериментальное изучение кинетики тон или иной химической реакции только в исключительных случаях позволяет отнести ее к одной из указанных групп. Это удается сделать только для так называемых простык реакций, протекающих в одну стадию, уравнение которой совпадает со стехиометрическим уравнением реакции в целом (например, разложение и синтез иодистого водорода, разложение двуокиси азота и нитрозилхлорида и некоторые другие). Большинство же химических реакций является совокупностью нескольких последовательных (а иногда и параллельных) элементарных реакций, каждая из которых может принадлежать к любой из указан-ных выше кинетических групп. Это обстоятельство неизбежно осложняет кинетику процесса в целом, Б простейшем случае, f если одна из элементарных реакций протекает значительно Т> медленнее остальных, наблюдаемый кинетический закон будет соответствовать именно этой реакции. Если же скорости от-дельных стадий сравнимы, экспериментальная кинетика может быть еще более осложнена. [c.17]

Кинетика электрокрекинга метана. Как показывает опыт, при электрокрекинге метана, кроме основной реакции образования ацетилена, протекают реакции образования других непредельных соединений, среди которых главным является этилен, разложения углеводородов на элементы и т. д. Однако кинетику превращения метана и накопления ацетилена можно в первом приближении представить, иезависимо от механизма реакций, следующей кинетической схемой [c.246]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

Была изучена кинетика изомеризации в системе гептен-1 — Pd b. Прежде всего, необходимо отметить влияние структуры Pd U на его активность. Известно [ 4], что Pd U способен поглощать влагу из воздуха и полимеризоваться с образованием поперечных связей. Такой полимер плохо растворим в гептене, нестабилен и склонен к разложению с выделением металлического [c.116]

Каталитическое разложение пероксида водорода проходит как реакция первого порядка. Кинетика разложения изучалась титрованием при помощи раствора перманганата калия при температурах 23,5 и 38,8°С. Результаты приведены в табл. 50. Вычислите для 30°С константу скорости, период полураспада, время, необходимое для разложения 90 и 99% начального количества Н2О2. [c.146]

Рассмотрение кинетики набухания в указанных аспектах приводит к проблеме решения уравнения нестационарной диффузии в условиях перемещающихся границ. Точное решение задач подобного рода известно лишь в очень ограниченном числе случаев [27, 28]. Метод аналитического решения задач диффузии (теплопроводности) при наличии движущихся границ предложен [29—31]. Этот метод основан на разложении искомого решения в ряд по некоторым системам мгновенных собственных функций соответствующей задачи. Таким образом, рассмотрение процесса набухания с учетом диффузионных явлений приводит к весьма сложной проблеме решения уравненийТмодели. Этот подход к описанию кинетики набухания нельзя признать исчерпывающим по ряду причин. Так, здесь недостаточно четко отражены физические особенности внутренней структуры полимеров. Параметры моделей не имеют явной связи с молекулярными характеристиками ноли- [c.299]

Таким образом, имеет место непрерывная деформация диаграммы связи по мере перемещения зоны химического превращения сополимера в ионит по реакционному пространству. Вместе с изменением структуры диаграммы меняются и структура уравнений математической модели процесса, а также моделирующего алгоритма. Учитывая разбиение гранулы на элементарные слои и объединяя диаграммы связи кинетики реакций сульфирования и разложения тионилхлорида для -го слоя, получим нзображен- [c.354]

Введение. Кинетикой химических реакций называется учение о скорости- их протекания и зависимости ее от различных факторов (концентрации реагирующих веществ, температуры, влияния катализаторов и пр.). Изучение этих вопросов представляет большой практический и теоретический интерес. Разные реакции совершаются с самыми различными скоростями. Некоторые из них, как, например, реакции разложения взрывчатых веществ, заканчиваются в десятитысячные доли секунды другие продолжаются 1инутами, часами, днями, а третьи, например некоторые процессы, совершающиеся в земной коре, растягиваются на десятки, сотни и тысячи лет. К тому же не только между скоростями разных реакций существует такое большое различие, но и скорость какой-нибудь данной реакции может сильно изменяться в зависимости от условий, в которых реакция происходит. [c.462]

В последнее время получают развитие количественные исследования кинетики радиационных химических реакций. В качестве примера рассмотрим упоминавшуюся уже выше реакцию разложения пе рекиси водорода при действии излучений большой энергии в жидких средах. Изучению ее посвящен ряд работ разных авторов. В. Я. Черных, С. Я. Пшежецкий и Г. С. Тюриков исследовали кинетику разложения перекиси водорода в водных растворах под действием у-излучения. [c.555]

Кинетика разложения муравьиной кислоты НСООН НаО + Н- СО иа различных катализаторах при 473 К характеризуется сле-д/ющими данными [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология