Метанол алкилирование фенола

Таблица 4.5.16. Влияние температуры иа алкилирование фенола метанолом на алюмосиликатном катализаторе

Алкилирование фенолов метанолом [c.231]

В литературе практически отсутствуют рекомендации по подбору катализаторов и условий синтеза анизола. Наиболее подробно данные вопросы применительно к реакциям орго-ал-килирования рассмотрены авторами монографии [175]. При разработке промышленной технологии получения анизола парофазным алкилированием фенола метанолом возникает ряд задач подбор катализатора, изучение основных закономерностей и механизма реакции, исследование влияния основных параметров на показатели процесса и определение оптималь ных технологических ре >кимов. [c.210]

Данный метод, рекомендуемый для определения присутствия присадок в бензинах, был использован авторами для реактивных топлив. Однако анализ различных образцов реактивных топлив с присадками показал, что для качественной оценки содержания в них алкилированных фенолов такой метод непригоден. При встряхивании топлив, не содержащих присадку, с метанолом или с изопропиловым спиртом последние также дают голубоватую окраску. Особенно это относится к топливу, содержащему сернистые соединения. При анализе индивидуальных углеводородов, не содержащих присадки, окрашивания не наблюдается. [c.200]

Рис. 4.5.10. Принципиальная технологическая схема производства о-крезола 2,6-ксиленола парофазным алкилированием фенола метанолом на активной оъ

Примером применения такого способа обесфеноливания сточных вод может служить азеотропная осушка алкилата в присутствии толуола в рассмотренном ранее процессе получения синтетического о-крезола алкилированием фенола метанолом. Согласно приведенной технологической схеме (см. с. 249), толуол находится в цикле колонны азеотропной осушки и практически не расходуется. Этому в значительной мере способствует низкая взаимная растворимость толуола и воды, которая при различной температуре следующая [c.343]

Рис. 4.5.4, Зависимость состава продуктов алкилирования фенола метанолом от времени контакта (мольное соотношение фенол метанол 1 1)

Как явствует из приведенных данных, окисноалюминиевый катализатор в определенных условиях проявляет высокую селективность в отношении о-алкилирования фенола. При 290—320°С, мольном соотношении фенол метанол 2 1 и объемной скорости по жидкому сырью 0,5—1,0 ч суммарный выход о-крезола и [c.238]

Быстрыми темпами развивается алкилирование фенола метанолом с целью синтеза о-крезола и особенно 2,6-ксиленола, служащего сырьем для производства нового полимерного материала— полифениленоксида. Последний представляет собой термопластичный материал, который (как и композиционные пластики на его основе) обладает стабильными физическими свойствами в диапазоне темшератур от минусовых до 240 °С, хорошими диэлект-ричеокими характеристиками, стойкостью к действию кислот, щелочей, перегретого пара. Они широко применяются в электротехнике и радиотехнике, в производстве медицинского оборудования, различных бытовых приборов и изделий [32, с. ПО 33]. Сум1мар-ные мощности установок по метилированию фенола за рубежом превышают 100 тыс. т/год. Алкилирование ведут метанолом при 320—400 °С в газовой фазе с использованием катализаторов (оксиды металлов, обычно активированный у-оксид алюминия). [c.59]

Важное значение для понимания механизма реакции алкилирования фенола метанолом имеет сравнение цеолитных катализаторов с различным отношением Ог АЬОз и разной степенью декатионирования цеолитов. Была проведена серия экспериментов со следующими активированными цеолитами NaX, ЫаУ-1, ЫаУ-1У, и 0,7 Н, 1 аХ. Полученны е данные показывают, что увеличение содержания кремния на катализаторе заметно ускоряет его дезактивацию, а двухкратное уменьшение отношения ЗЮг АЬОз снижает его активность при 320 °С примерно в восемь раз. Из всех исследованных катализаторов наибольшую активность в реакции синтеза анизола проявляет активированный NaX катализатор, поэтому он и был выбран для дальнейшей разработки процесса [176]. [c.211]

Рис. 4.5.14. Принципиальная технологическая схема двухстадийного жидкофазного алкилирования фенола метанолом.

Серьезной предпосылкой для суждения о механизме алкилирования фенолов метанолом может служить адсорбция исходных, промежуточных и конечных продуктов на активной окиси алюминия. Некоторые результаты этих исследований приводятся ниже. В частности, адсорбция фенолов (рис. 4.5.9) сопровождается образованием на поверхности катализатора фенолятов, о чем свидетельствует появление в ИК-спектрах интенсивной широкой полосы поглощения в области 1255—1285 см с двумя разрешенными максимумами, при 1255 и 1284 см- , в то время как полосы поглощения при 1178 и 1340 СМ , относящиеся к деформационным колебаниям ОН-групп, исчезают. [c.243]

Представляют интерес данные по жидкофазному алкилированию фенола метанолом или диметиловым эфиром в присут- [c.254]

Приведенный механизм алкилирования фенолов метанолом на активной окиси алюминия подтверждается также кинетическими исследованиями. Основанная на этом механизме кинетическая модель процесса, которая приводится в упрощенном виде (табл. 4.5.15), удовлетворительно описывает экспериментальные данные. Рассчитанные на ее основе константы равновесия и скорости отдельных стадий реакции и соответствующие им энергии адсорбции и активации также представлены в табл. 4.5.15. [c.244]

Имеются данные [152] о применении цеолитов в качестве катализаторов алкилирования фенола метанолом, однако метилирование в этом случае проходит в основном до анизола. Из всех испытанных цеолитов особенно активным оказался синтетический цеолит типа ЫаХ (табл. 4.5.17). [c.248]

Таблица 4.5.22. Жидкофазное алкилирование фенола метанолом в присутствии катионообменных смол

Аппараты / — емкость для метанола 2 — емкость для фенола 3 — подогреватель метанола 4 — подогреватель фенола 5 —реактор для приготовления фенолята алюминия 5—реактор алкилирования фенола первой стадии 7 — реактор алкилирования второй стадии 8 — фильтр [c.256]

Для производства о-крезола практический интерес представляют только два процесса алкилирование фенола метанолом и окислительное декарбоксилирование л-толуиловой кислоты. Другие процессы, в которых о-крезол получается в незначительном количестве в виде побочного продукта, здесь не рассматриваются, так как они не, решают проблему полного обеспечения народного хозяйства о-крезолом. По завершенности разработки технологии эти процессы равнозначны и уже сейчас могут быть реко- [c.312]

Другие синтетические способы получения фенолов. Из многочисленных процессов получения фенолов, по которым ведутся исследования в последние годы, ограничимся лишь характеристикой некоторых из них, которые уже нашли промышленное применение или же ожидается их реализация в скором времени. К ним относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, окисление цимолов и окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот. [c.330]

Рис. 3.14. Зависимость показате 1ен процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолиге ЫаХ от основных технологических параметров

Результаты исследований каталитической активности различных образцов оксидных и фосфатных катализаторов в реакции синтеза анизола алкилированием фенола метанолом приведены в табл. 3.5. [c.210]

Таблица 3.5. Основные показатели алкилирования фенола метанолом в присутствии оксидных и фосфатных катализаторов

Исследование закономерностей процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите ЫаХ (рис. 3.14) проводили при температуре 220—380 °С, объемной скорости [c.211]

Таблица 3.6. Значения параметров кинетической модели алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите

Кириченко Г. А,, Кива В. И., Богданов В. С. Фазовое равновесие жидкость — пар в бинарных смесях продуктов алкилирования фенола метанолом.— М., 1978. — Рукопись представлена Московск. ин-т тонк. хим. технологии Деи. в ЦНИИТЭнефтехим 18 аир. 1978, № 11 481. [c.52]

Значительно большее значение имеет процесс получения крезолов и ксиленолов, включающий парофазное алкилирование фенола метанолом [18]. Для этого (процесс американских фирм Koppers и Pitt- onsol ) смесь паров фенола и метанола пропускают над катализатором на оснобе оксида алюминия при умеренном давлении и температуре около 350°С. Основные продукты реакции — о-крезол и 2,6-ксиленол. Если необходимо повысить [c.25]

В пром-сти основной источник получения К.-крезольные фракции смол, образующихся при коксовании каменного угля, термич. обработке горючих сланцев и пиролизе древесины. Разделяют К. фракционной дистилляцией. Кроме того, п-К. синтезируют сульфированием толуола серной к-той с послед, щелочным плавлением натриевой соли п-толуолсульфокислоты о-К.-алкилированнем фенола метанолом. [c.506]

Из других продуктов парофазного алкилирования фенола в зависимости от условий получаются м- и л-крезолы, 2,4-ксиленол, три- и в меньшей мере — тетра-. и пентаметилфенолы (табл. 4.5.11), Образование последних наблюдается лишь при реакции в избытке метанола. [c.238]

Более подробно вопрос алкилирования фенолов спиртами не ]рассматривался, так как в промышленности эти процессы по экономическим соображениям имеют ограниченные перспективы применения и подчиняются тем же закономерностям, что и алкилирование фенолов олефинами. Исключение составляют реакции алкилирования фенолов метиловым спиртом, которым в последнее время уделяется большое внимание. Они позволяют получать ряд весьма дефицитных в народном хозяйстве метилфенолов, которые другим способом не могут быть получены. Поэтому дальнейшее рассмотрение алкилирования фенолов будет касаться непосредственно алкилирования метанолом. [c.232]

Жидкофазное алкилирование. Наряду с парофазными процессами на практике широко применяют жидкофазное алкилирование фенолов метанолом. В зависил ости от активности применяемого катализатора реакцию ведут при 200—450°С и давлении 20—70 кгс/см . Естественно, что в этих условиях термин жидкофазное алкилирование носит чисто условный характер, и в большинстве случаев реакционная смесь находится в парожидкостноы состоянии. Напомним, что критическая температура метанола равна 240,1 °С. [c.253]

Уже сравнительно ранние исследования показали высокую се лективность алкилирования фенола метиловым спиртом. Осное ными продуктами на окисноалюминиевом катализаторе являютс о-замещенные метилфенолы — о-крезол и 2,6-ксиленол. Други изомеры крезолов и ксиленолов обнаруживаются в заметных кс личествах лишь при высоких температурах процесса. Образовани) -крезола и 2,4-ксиленола способствует также применение вмест окиси алюминия более кислых катализаторов, например алюмос ликатов. Наличие ж-замещенных фенолов можно объяснить, п( видимому, протеканием в условиях алкилирования побочных пр( цессов изомеризации и диспропорционирования. Высшие фенолы -три- и тетраметилпроизводные —также образуются при алкилир вании фенола, но, если отсутствует избыток метанола, в знач тельно меньших количествах. [c.235]

Легко протекает алкилирование фенолов на этом катализато ре и в стационарном слое [123, 159, 182] , причем при температу ре до 320 °С основным продуктом является анизол. Однако выш 320 °С он легко превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол [160, 161] Наряду с о-крезолом и 2,6-ксиленолом, как и при парофазно алкилировании, образуются изомерные крезолы и ксиленолы, вы ход которых при 380°С достигает 30% на превращенный фено. (табл. 4.5.21). На выход продуктов алкилирования и степень пре вращения фенола значительное влияние оказывают также врем контакта и концентрация метанола в сырье. [c.253]

Рис. 4.5.3. Зависищость выхода продуктов алкилирования фенола метанолом на активной окиси алюминия от температуры (объемяая скорость 1,0 ч , мольное соотношение фенол метанол 1 1)

Выход анизола, напротив, снижается с ростом температуры и выше 300 °С он практически не обнаруживается в продуктах реакции (если объемная скорость по жидкому сырью не превышает 1,0 ч-, а соотношение метанол фенол ниже эквимольного). Минимальный выход анизола соответствует максимальному выходу о-крезола (рис. 4.5.4). Это свидетельствует о том, что алкилированию фенола в ядро предшествует стадия образования алкилфени-лового эфира. Этот вывод подтверждается и увеличением выхода анизола с уменьшением времени контакта. Действительно, увеличение объемной скорости с 0,2 до 5,0 ч- при 270 °С увеличивает выход анизола в расчете на прореагировавший фенол с 11,2 [c.236]

Рис. 4.5.13. Принципиальная технологическая схема одностадийного жидкофаз ного алкилирования фенола метанолом в присутствии фенолята алюминия.

В отличие от получения синтетического фенола производство синтетических крезолов является совсем еще молодой и несло-жившейся отраслью промышленности. Коксохимическая смола и нефтяные дистилляты продолжают оставаться во многих странах единственными или, по крайней мере, основными источниками получения крезолов и ксиленолов. Лишь совсем недавно в промышленности нашли применение ряд процессов получения некоторых синтетических крезолов и ксиленолов. Сюда прежде всего относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, м-крезола сульфированием толуола с последующим плавлением солей сульфокислот, дикрезольной фракции окислением изопропилтолуолов. [c.310]

Как видно из приведенных данных, все испытанные катализаторы проявляют каталитическую активность в реакции алкилирования фенола метанолом. По селективности их можно разделить на три группы катализаторы, на которых анизол образуется в качестве целевого продукта катализаторы, примерно в равной степени ускоряющие реакции образования эфиров и о-метилфенолов, и катализаторы, неактивные в отношении эфиризации фенола. К первой группе относится активированный цеолит ЫаХ, на котором наблюдается наиболее высокий выход анизола. Ко второй — оксид алюминия, фосфаты циркония и титана, однако последние два катализатора менее- [c.210]

В настоящей работе исследован процесс алкилирования фенола метанолом на алюмованадиевом катализаторе с целью определения оптимальных условий получения 2,6-диметилфенола. Дано математическое описание процесса с использованием методов симплексного и факторного планирования эксперимента. [c.118]

Раств. вводе, р-рах щелочей, сп., эф., бензоле, хлороформе, ацетоне. Получ. смесь изомеров выделяют из кам.-уг. или сланцевой смолы и зделяют фракционной дистилляцией к-К. синтезируют щел. плавлением п-толуолсульфокислоты, о-К. —алкилированием фенола метанолом. Сырой К. примен. в произ-ве феноло-альдегидных смол, дезинфекционных ср-в отдельные изомеры К.— также в произ-ве азокрасителей, я-оксибензальдегида, аминометокситолуолов (крезидинов). Раздражакуг кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,5 мг/м для м- и я-К. и 0,1 мг/м для о-К.). [c.283]

Алкилирование фенолов 980 г фенола и 1132 г 2,4-диметилпентанола-З агревают с катализатором до 150° в продолжение 7 часов, образуется п-третичный гептилфенол фенол или -нафтол аналогично алкилируются смесями высших спиртов, получаемых при каталитическом синтезе метанола из окиси углерода и водорода [c.417]

Алкилированием фенола метанолом в присутствии воды в движущемся слое катализатора, полученного диспергированием в водно-щелочной среде суспензии MgO и промоторов в поли-этоксиеилокеановом растворе, достигнута селективность образования 2,6-ксиленола 90.6 % при 100 % -й конверсии фенола [286]. [c.133]

Определены оптимальные условия получения 2,6-диметилфенола алкилированием фенола метанолом на алюмованадиевом катализаторе. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология