Малоновая кислота полиэфир

Процессы анионной теломеризации a, -непредельных карбонильных соединений могут быть осуществлены и с участием многих других огранических соединений с подвижными атомами водорода. В патентной литературе приводятся данные по теломеризации мет-акриловых эфиров с диметиламиноэтанолом, фенолом, уксусной кислотой, ацетилацетоном, ацетоуксусным и малоновым эфирами, причем в некоторых случаях указываются константы полученных теломеров до п = 5 [14—16]. Задачей подобных исследований является получение промежуточных продуктов для синтеза полиэфиров. [c.226]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Субокись углерода (С3О2), представляющая внутренний ангидрид малоновой кислоты, легко реагирует, как показали Коршак, Рогожин и Волков [847], диаминами, а также с гликолями и дифенолами, образуя в первом случае полиамиды, и во втором — полиэфиры по реакции [c.72]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

До настоящего времени отсутствуют работы по хроматографическому разделению всего комплекса эфиров цикла Кребса, а также родственных соединений, таких, как лактаты, пируваты и малонаты. Весьма вероятно, однако, что хорошие результаты можно получить при использовании в качестве неподвижной фазы полиэфиров с применением программирова-лия температуры от 120 до 190°. Это позволит разделить соединения, кипящие в широком интервале температур, и в то же время сведет к минимуму разложение таких соединений, как эфиры малоновой кислоты. При необходимости температурный интервал, требуемый для хроматографического разделения, можно уменьшить, применяя низкое отношение жидкая фаза — твердый носитель с соответствующим уменьшением величины пробы. [c.548]

Хилл и Карозерс [73] нашли, что при нагревании полиэфиров в вакууме в присутствии катализаторов образуются с хорошим выходом мономерные или димерные циклические эфиры. На рис. 102 изображен прибор, в котором они проводили деполимеризацию. Б качестве катализатора для разложения полиэфиров угольной, щавелевой или малоновой кислот эффективным оказался металлический натрий [73]. [c.234]

Устойчивость дикарбоновых кислот резко возрастает при замещении атомов водорода в их карбоксильных группах па алкильные или арильные радикалы, т. е. при переходе к средним эфирам. Средние эфиры дикарбоновых кислот являются значительно более стойкими веществами и разлагаются при более высоких температурах, чем сами кислоты 1110]. Это с успехом используется при получении полиэфиров угольной, щавелевой и малоновой кислот. Г1рименение в качестве исходных кислотных компонентов диалкиловых илн дифениловых эфиров этих кислот дает возможность проводить полиэтерификацию без разложения кислотного компонента. [c.41]

В качестве полиэфиров наибольшее распространение нащли продукты взаимодействия адипиновой и фталевой кислот с этиленгликолем, имеющие молекулярный вес 600—3000 и содержащие на концах гидроксильные группы. Из полиизоцианатов употребляют продукт, получаемый при взаимодействии 3 моль толуилендиизоцианата с 1 моль триметилолпропана, и скрытые полиизоцианаты, представляющие собой продукты реакции (аддукты) диизоцианатов с фенолами, ацетоуксус-ным эфиром и эфирами малоновой кислоты, сукцинимидом, вторичными ароматическими аминами и другими веществами [44, 45] и выделяющие диизоцианаты при температурах выще 120° С. Ввиду того, что изо-циа-наты и полиэфиры начинают реагировать сразу же после смешения, то их хранят раздельно и смешивают в определенных соотношениях непосредственно перед нанесением покрытия. [c.655]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было исследовано Коршаком и Рогожиным [105, 1061 на примере реакций этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. В табл. 19 приведены молекулярные веса полиэфиров и количество отщепившихся карбоксильных групп при различных температурах. [c.100]

Из рис. 112 видно, что температуры плавления полиэфиров щавелевой, малоновой и янтарной кислот изменяются по кривым, имеющим минимумы, приходящиеся на полиэфиры этих кислот с гексаметиленгликолем. На этом рисунке отчетливо видно, что все полиэфиры четных дикарбоновых кислот плавятся при более высоких температурах, чем полиэфиры нечетных дикарбоновых кислот. [c.265]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было изучено Коршаком и Рогожиным [270, 271 ] на примере поликонденеации этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. В табл. 18 [c.114]

Большое практическое применение в качестве катализатора при синтезе полиэфиров получила катионообменная смола КУ-2 в водородной форме. Катиониты используются обычно в больших количествах. Так, при получении полиэфиров на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля в бензоле при 100 °С в токе азота ионообменный катионит КУ-2 применялся в количестве до 30% от массы дикарбоно-вой кислоты при времени реакции 16 ч [28]. Оптимальное количество катионита КУ-2, применяемого в реакции полиэтерификации адипиновой кислоты этиленгликолем (при мольном соотношении 1 1), составляет 17 г на 1 моль ОН-или СООН-групп [13]. В этом случае, а также при взаимодействии других дикарбоновых кислот (щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себа- [c.21]