Циклизация пиразолон

Циклизация осуществлялась однотипно смесь пиразолона с небольшим избытком (-10%) Р-кетоэфира нагревалась при 140-180°С в течение 2-4 ч с отгонкой спирта и воды [32] (схема 13). [c.122]

Синтез пиразолонов IX осуществляли предварительной конденсацией VI с ацетоуксусным эфиром в присутствии этилата натрия и последующей циклизацией образующихся при этом этиловых эфиров [c.13]

Реакции солей диазония с многими алифатическими соединениями используют только для получения производных, чтобы охарактеризовать эти соединения. Применимость этой реакции для крупномасштабных синтезов совершенно очевидна, если принять во внимание значительное количество красителей, которые были получены из амидов -кетокислот и 5-пиразолонов. Синтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации диазо-ниевых соединений рассмотрены в гл. 7 сб. 9 Органические реакции . [c.29]

Сложные эфиры могут также служить ацилирующими средствами. Например, к числу реакций ацилирования относится внутримолекулярное ацилирование фенилгидразона ацетоуксус-ного эфира при циклизации 1-фенил-3-метил-5-пиразолона (см. стр. 395). [c.132]

Наибольшее значение имеет синтез пиразолонов конденсацией гидразина с Р-кетоэфиром. Промышленно важные производные пиразолонов содержат арил в положении 1, что вызвано главным образом, тем, что гидразины могут быть легко получены восстановлением доступных и недорогих солей диазония. На первой стадии синтеза гидразин конденсирует с Р-кетоэфиром с образованием гидразона, при нагревании которого с карбонатом натрия происходит циклизация до пиразолона. Практически конденсация и циклизация осуществляются в одном аппарате без выделения промежуточного гидразона. Примером этого может служить конденсация фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром (схема 2.18). [c.60]

Ключевые слова эпихлоргидрин, алкоксихлорпропанолы, гетероциклы, 1,3-диоксоланы, 5-пиразолоны, диеновый синтез, производные эндоксофталевого ангидрида, эндоксофталазина, ацетоуксусный эфир,гидразингидрат, циклизация. [c.11]

В качестве экстремального случая кислотно-катализируемой индолизации можно привести циклизацию фенилгидразонов р-дикарбонильных соединений в концентрированной серной кислоте [237], в более слабых кислотах при взаимодействии р-кетоэфиров с гидразинами образуются только пиразолоны (разд. [c.451]

При использовании р-кетоэфиров образуются пиразолоны [94] или изоксазолоны [95] аналогично в реакциях р-кетонитрилов с гидразинами получаются 3(5)-аминопиразолы [96]. Сам незамещенный 3(5)-аминопиразол синтезируют через дигидропредшественник, который получают присоединением гидразина к акрилонитрилу с последующей циклизацией [97] гидролиз этого дигидроинтермедиата и последующая дегидрогенизация путем отщепления л-толуолсуль-фината позволяют получать 3(5)-пиразолоны [98]. [c.550]

Наиболее подробно эта конденсация была изучена для левулиновой [3, 24, 67, 68, 73, 75, 120, 128—135], р-бензоилпропионовой [24, 63, 73, 129, 136—140] и у-кетоноглутаровой [64, 66, 73, 130, 141, 143] кислот, хота в общей сложности она была проведена примерно с 40 различными у-кетонокислотами. Для синтеза были использованы соединения, замещенные арильными и алкильными группами различной сложности [24, 70—73, 122, 143—170]. Р-Альдегидокислоты, как, например, Р-формилпропионовая кислота, также способны конденсироваться с образованием пиридазинонов [134, 171, 172]. Однако, если карбалкоксильные группы находятся одновременно в Р- и у-положениях к карбонильной группе, циклизация в некоторых случаях приводит к образованию не пиридазинона, а пиразолона, VHI [142, 162, 173]. [c.98]

Ароматические амины бензольного ряда чаще всего получают нитрованием бензола и его гомологов с последующим восстановлением нитропроизводных. Восстановителем обычно служит чугунная стружка в присутствии каталитического количества соляной кислоты однако в последнее время все более широкое применение находит каталитическое гидрирование. Ариламиды ацетоуксусной кислоты синтезируют по реакции ариламинов с дикетеном, а пиразолоны-5 — путем циклизации продуктов конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. [c.363]

Фенилгидразон ацетоуксусного эфира выделяется в виде масла, которое отделяют от загрязненного водного маточника и передают на циклизацию (внутримолекулярное ацилирование). При этом из кетонной формы фенилгидразона ацетоуксусного эфира образуется 1-фенил-3-мет ил-5-пиразолон метиленовой формы [c.395]

Гидразиды фосфористых и фосфинистых кислот легко вступают и в реакцию с карбоновыми кислотами с образованием гидразидов соответствующих кислот II фосфористой кислоты. В случае использования в реакции с гид-разидами указанных карбоновых кислот, в том числе непредельных кислот типа акриловой, образующиеся в результате реакции гидразиды претерпевают циклизацию [15] в пиразолидоны или ниразолоны. При этом незамещенный в положении 4 пиразолон стабилизируется, переходя в енольную [c.294]

Представляют интерес реакции с участием растворителей, применяемых при циклизации [40]. Так, илиден-енольный бетаин (XLVI), образующийся из XLIV и 1-фенил-3-метил-5-пиразолона, при нагревании с 2-этоксиэтанолом дает XLVII. [c.31]

Опыт не подтвердил этих ожиданий. Если а, у-дифенилацетоуксусный эфир смешать с избытком фенилгидразина и добавить бензол до полного растворения кетоэфира, заметного выделения тепла не происходит, но через полтора часа реакционная смесь закристаллизовывается. Через сутки продукт реакции был отжат на фильтре, тщательно промыт спиртом и высушен в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. Вещество не перекристаллизовьшалось, чтобы избежать циклизации. Определение его точки плавления (229—23Г) показало, что полученный продукт представляет собой пиразолоновое производное, а не фенилгидразон. Считаясь с возможностью циклизации фенилгидразона а, у-дифенилацетоуксус-ного эфира уже в капилляре нри определении точки плавления, мы сделали полный анализ полученного соединения, который ясно показал, что оно представляет собой 1,4-дифенил-3-бензил-5-пиразолон и что замыкание происходит уже при комнатной температуре, причем указанный пиразолон образуется с выходом 80,6%, считая на аналитически чистый продукт. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология