Тетраметил глюкоз

Не совсем чистый препарат перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 30—60°), содержащего 0,5% абсолютного эфира, в экстракторе непрерывного действия. На 6—7 г вещества берут 100 мл растворителя. Для получения чистого препарата обычно бывает достаточно одной перекристаллизации. Удельное вращение [а]в чистой тетраметил- /-глюкозы, полученной по описанному методу, равно примерно - -81,3° (примечание 4). [c.409]

Катализатор, на котором две активные группы - одна кислотная и одна основная - расположены подходящим образом, способен давать высокую активность и специфичность даже при умеренной силе этих групп. Свэн и Браун [150] нашли, что для мутаротации а В-тетраметил-глюкозы в бензольном растворе высокоэффективным и специфичным катализатором является 2-оксипиридин. При концентрации 0,001 моль/л он оказался в 7 10 раз более активным, чем смесь 0,001 моль / л пиридина и 0,001 моль/л фенола, хотя его основная сила в 10 раза меньше, чем у первого, а кислотная в 10 раз меньше, чем у второго. Поскольку скорость прямо пропорциональна концентрации 2-оксипиридина, очевидно, что протекание каталитической реакции облегчается присутствием кислотной и основной групп в одной и той же молекуле катализатора. [c.163]

Разделение метилированных сахаров методом флуоресцентной хроматографии . Смесь 2,3,6-триметил- и 2,3,4,6-тетраметил- -глюкоЗы в растворе бензола пропускают через колонку из волокнистого глинозема и проявляют тем же растворителем. При этом наблюдается сначала только одна флуоресцирующая в ультрафиолетовом свете зона, которая затем разделяется на две, Так как тетраметильное производное перемещается быстрее. При элюировании метиловым спиртом компоненты могут быть выделены количественно. [c.902]

Тетраметил- (-глюкоза 407 Тетраметилендиамин, метилирование [c.567]

Пиридин, обладающий нуклеофильной группой, или фенол, который имеет электрофильную группу, характеризуются очень небольшой каталитической активностью для реакции мутаротации тетраметил-глюкозы в бензольном растворе. Однако смесь обоих очень сильно ускоряет реакцию. Это позволяет приписать ей пуш-пульный механизм, поскольку 2-оксипиридин [23] [c.26]

Основной характеристикой вещества при хроматографировании является коэффициент подвижности 7 /, который определяется как отношение пути, пройденного веществом, к пути, пройденному растворителем. В химии углеводов можно встретить и другие выражения для величины подвижности. Так, Форзит использовал в качестве свидетеля ксилозу и определял коэффициент подвижности как отношение расстояния, пройденного веществом, к расстоянию, пройденному ксилозой в тех же условиях. Браун применил в качестве свидетеля 2,3,4,6-тетраметил-глюкозу и определял подобным же образом величину Rg. [c.187]

Таблида 6 ворителем, В химии углеводов можно встретить и другие вы-раж ения для величины подвижности. Так, Форз 1т использовал в качестве свидетеля ксилозу и определял коэффициент под-вилсности кх как отношение расстояния, пройденного веществом, к расстоянию, пройденному ксилозой в тех же условиях. Браун применил в качестве свидетеля 2, 3, 4, 6-тетраметил-глюкозу и определял подобным же образом величину / . [c.114]

Это строение доказывается тем, что среди продуктов гидролиза исчерпывающе метилированного крахмала находится, кроме 2,3,6-три-метил- и 2,3,4,6,-тетраметил глюкоз, еще и диметил глюкоза, приблизительно в таком же количестве, что и тетраметилглюкоза. Установлено, что она является 2,3-диметилглюкозой (одновременно К. Фрейденбергом и К. Мирбёком и Е. Л. Херстом, 1940 г.). Из того факта, что гидроксил при С-5 участвует в пиранозном цикле, а гидроксил при С-4 — в связи 1,4 между глюкозными остатками, следует, что связь между цепями осуществляется через альдегидную группу одной цепи и гидроксил при С-6 другой цепи. Существование этих связей 1,6 было подтверждено тем, что среди продуктов кислотного или ферментативного гидролиза крахмала был найден в небольшом количестве дисахарид, оказавшийся а-глюкозидо-6-глюкозой (или изомалътозой, отличающейся от генциобиозы а-конфигурацией глюкозидной связи) (Мирбёк). Таким образом, строение макромолекулы амилопектина вокруг точек разветвления соответствует следующей формуле [c.314]

Смешанные и неводные растворители. Щелочной гидролиз эфиров в системе гексанол-1 — НО — цетилтриметиламмонийбромид [194], катализируемый имидазолом гидролиз в системе октан — Н20 -2-этилгексилсульфосукцинат натрия [367] и мутаротация тетраметил-глюкозы в системе углеводород — Н 0 — карбоксилат додециламмо-ния [180] - все эти процессы характеризуются ростом скорости и другими признаками, аналогичными наблюдаемым при нормальном ми-целлярном катализе в водных системах. Вероятно, что эти реакции протекают в ядрах обращенных мицелл, образованных молекулами воды и электролита. Каталитическая область фазовой диаграммы первой из этих систем такова, что может служить хорошим физическим доводом в пользу существования обращенных мицелл. [c.643]

Более существенная причина различий между целлюлозой и крахмалом выяснилась тогда, когда их подвергли исследованию по методу концевых групп. Один из вариантов этого метода заключался вследующем. Исследуемое вещество подвергали исчерпывающему метилированию, превращая все свободные гидроксилы в ОСНз-группы, а затем проводили гидролиз концентрированной соляной кислотой при низкой температуре. В этих условиях метоксигруппы не затрагиваются, молекула же полисахарида расщепляется на составляющие ее моносахариды. Из целлюлозы и крахмала получают таким образом метиловые эфиры глюкозы. При этом глюкозные остатки, находившиеся в конце цепи полисахарида и имевшие четыре свободных гидроксила, превращались в тетраметил глюкозу, глюкозные остатки в середине цепи полисахарида давали триметилглюкозу. Определяя соотношение между количеством получившихся три- и тетраметилглюкозы, можно сделать вывод, какое число внутренних звеньев приходится на [c.463]

Если частицу тростникового сахара прометилировать и затем подвергнуть гидролизу, то получается та же тетраметил-глюкоза, что и из обыкновенной d-глюкозы, и, как выше показано, из трегалозы с амиленовым мостиком и, кроме того, получается тетраметил-фруктоза, отлич- [c.295]

По относительному количеству 2,3-диметилглюкозы можно судить о степени разветвленности крахмала, а по количеству 2,3,4,6-тетраметил-глюкозы —о числе концевых групп и, значит, о средней длине цепей. [c.450]

Одним из важнейших методов, применяемых при изучении строения полисахаридов, является метод метилирования. Полисахарид подвергают метилированию, например, действием диметилсульфата (СНз)2504 в щелочной среде, в результате чего атомы водорода всех свободных гидроксильных групп замещаются метильными группами. При метилировании дисахарида, например мальтозы, образуется октаметил-производное, например октаметилмальтоза. При последующем кислотном гидролизе расщепляются глюкозидные связи, чувствительные к кислотам, и образуются метил-замещенные двух молекул моносахарида, в случае мальтозы —2,3,4,6-тетраметил-глюкоза и 2,3,6-триметилглюкоза (метильные группы, замещающие атомы водорода в спиртовых гидроксилах, связанные по типу простых эфиров, не будут отщепляться в условиях кислотного гидролиза). [c.263]

Глюкозан, кроме бутилен- или амилен-оксидного кольца, которое было первоначально в молекуле глюкозм, имеет также этилен-оксидное кольцо. Наиболее доказанным в настоящее время является наличие амилен-оксидной конфигурации однако, как отмечает Ирвин, повидимому, необходимо подчеркнуть, что мы можем устанавливать вполне определенное положение внутреннего кислородного кольца только в случае тетраметил-глюкозы и тетраметилгалактозы . Конечно, при переходе от комнатной температуры к температуре плавления могут созда- ваться самые разнообразные условия структуры. Поэтому, устанавливая формулу амилен-оксида, нужно иметь в виду, что это не есть единственная формула для глюкозы. Получение глюко-зана можно представить в виде следующего уравнения [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология