Диметилсульфат, действие

Диметилсульфат широко применяется в качестве алкилирую-щего агента как в промышленности, так и в лабораторных условиях. Единственным препятствием к его применению является высокая токсичность. Полагают, что она обусловливается присутствием метилового спирта и метилсерной кислоты, образующихся при гидролизе эфира [353]. Диметилсульфат действует особенно сильно на слизистую оболочку глаз. Однако вследствие его низкой летучести с ним можно безопасно работать, соблюдая некоторые правила предосторожности. [c.64]

Какие промежуточные и какой конечный продукты получатся, если на нафталин последовательно действовать 1) серной кислотой (при 160°С), 2) водным раствором гидроксида натрия, 3) гидроксидом натрия (сплавление), 5) диметилсульфатом Ответ подтвердите уравнениями реакций. [c.213]

Получение 2-бензоил-4,5-диметоксистирола раскрытием цикла 1 -фенил-6,7-диметокси-3,4-дигидроизохинолина Синтез проводят по методике, предложенной для получения 2-ап,етил-стирола(см. стр. 104). 1,0г (0,0037 моля) 1-фенил-6,7-диметокси-3,4-дигидроизохинолина подвергают действию 3,0 г диметилсульфата и 30 мл 20%-ного водного раствора едкого натра в течение 4 час. Во время экстрагирования эфиром наблюдается, что заметное количество смолообразного вещест-иа не растворяется. Неочищенный продукт реакции после стояния в течение ночи при комнатной температуре затвердевает в массу бледно-желтых кристаллов, которые промывают 5%-ной соляной кислотой и водой и затем сушат на воздухе. Получают 0,78 г вещества ст. пл. 65—66°, которое после перекристаллизации из лигроина (т. кип. 65—90°) образует совершенно белые кристаллы выход равен 0,70 г (70% от теорет.) [132[. [c.181]

Действие диметилсульфата на сухую салициловую кислоту ведет к ряду сложных реакций [387], в том числе к метилированию и сульфированию. Из реакционной смеси выделены в чистом виде и идентифицированы следующие три вещества [c.67]

Реакции сульфирования диметилсульфатом сопровождаются выделением диметилового эфира. На основании этого В. Н. Белов приписывает сульфирующее действие диметилсульфата наличию [c.251]

Диметилсульфат устойчив к действию окисей бария и кальция, хотя гидраты окисей этих металлов реагируют с ним легко 1326] [c.71]

Напишите схему конденсации метилформиата с ацетоном под действием этилата натрия. Какое соединение получится, если продукт реакции метилировать диметилсульфатом [c.176]

Диметилсульфат очень токсичен Действует не только через органы дыхания. Он быстро проникает в организм через кожу. Лучшее средство для его обезвреживания при попадании на кожу —водные растворы аммиака [c.369]

Гидроперекись метила получают действием на перекись водорода диметилсульфатом [c.180]

Перекиси алкилов получают действием двух молекул диметилсульфата на перекись водорода [c.181]

Неролин получают метилированием -нафтола диметилсульфатом или действием метилового спирта на -нафтол под давлением . [c.344]

Сульфирующее действие диметилсульфата иллюстрируется следующим примером. При нагревании трифениламина и метил-дифениламина с диметилсульфатом образуются их сульфокислоты фенол и анизол также превращаются в я-сульфокислоты [c.250]

Осторожно Диметилсульфат очень ядовит Отравление может произойти как через легкие, так и через кожу. Оно сопровождается появлением язв, судорог и может приводить к параличу. Поражение легких проявляется лишь через несколько часов. В опытах на животных показано канцерогенное действие. Работать с диметилсульфатом надо только в хорошо действующем вытяжном шкафу надевая защитные перчатки. [c.360]

Гере (475) исследовал более 100 органических жидкостей, стре- мясь найти такую, которая хорошо растворяла бы ароматические углеводороды и не растворяла бы вовсе жирные. Хуже всего жирные углеводороды растворяются в пировиноградной кислоте. Этиловый эфир винной кислоты действует вроде диметилсульфата, ацетоуксус-ный эфир но свойствам близок к анилину, а этиловый эфир ш,аве-левой кислоты напоминает в отношении избирательной растворимости уксусный ангидрид. Наиболее удобными растворителями оказались левулиновая кислота, фенилгидразин, неполный уксусный эфир этиленгликоля и фурфурол. Левулиновая кислота берется в кол1гчестве 3—4 объемов по отношению к бензину и удобна тем, что легко растворяется в воде, что делает возможным с одной стороны выделение извлеченных углеводородов, с другой — регенерацию ее. [c.170]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

Выше упомянуто (стр. 63), что метиловый спирт легко вступает в реакцию с диметилсульфатом. Исследование кинетики реакции диметилсульфата с метиловым и этиловым спиртами показало [390], что диметилсульфат при 25° реагирует с метиловым спиртом в 3—4 раза быстрее, чем с этиловым. При обработке раствора едкого натра в метиловом спирте диметилсульфатом [391] получается почти теоретическое количество диметилового эфира, в то время как спиртовын раствор едкого кали действует главным образом как омыляющий агент [392] [c.68]

Можно легко приготовить цианистый метил [403], метилтио-цпанат [404], нитрометан [404] и метилизоцианат [405] действием диметилсульфата на калиевые соли соответствуюгцих кислот. [c.70]

Продукт реакции выделен в виде сульфохлорида. Хлористый ацетил при действии диметилсульфата в присутствии хлористого цинка [414] при 140—160° с выходом 20—25% дает метиловый эфир ацетоксйметансульфокисло1 ы [c.71]

Выдача высокотоксичных соединени11 и работа с ними проводится только в присутствии преподавателя. Особую осторожность соблюдайте, работая со следующими веществами синильной кислотой, цианистым калием, цианистым натрием, фосгеном, диметилсульфатом, хлорангидридами простейших кислот, хлором, бромом, окисью углерода, окисью и двуокисью азота, галогенопроизводными фосфора. Если их применяют в больших количествах, то следует работать в специальном помещении. Работу с малыми количествами можно проводить в общей лаборатории, но обязательно в хорошо действующем вытяжном шкафу. [c.186]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Данные о действии диметилсульфата на магнийорганические соединения неароматического характера недостаточно полны и несколько противоречивы. Губен [423] указывает на отсутствие иодистого метила в реакционной смеси, полученной из метил-магнийиодида, и считает, что при этой реакции образуется этан [c.73]

Действие избытка этилового спирта на диэтилсул .фат при 57° приводит к образованию этилового эфира [450] аналогично соответствующей реакции диметилсульфата. При этой температуре первая этильная группа диэтилсульфата реагирует приблизительно в 10 тыс. раз быстрее, чем этильная группа этилсерной кислоты [c.77]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Сульфирование оксидикарбоновых кислот. При действии хлорсульфоновой. кислоты на 4-окси-1,3-бензолдикарбоновую кислоту [338в] при 90° образуется 5-сульфохлорид, Интересным случаем сульфирования является реакция диметилсульфата [338 г] с калиевой солью диметилового эфира 2-оксиизофталевой кислоты [c.55]

Цннхониновую кислоту лучше всего синтезировать из хинолина. Для этого к нему присоединяют диметилсульфат и продукт реакции обрабатывают цианидом калия. Образовавшийся, 1-метил-4-циан-1,4-дп-гндрохинолин при действии иода превращается н иодметилат 4-циан-хинолина при перегонке последнего получают 4-цианхинолин, который затем омыляют до цинхониновой кислоты (Кау( )ман) [c.1086]

Поливиниламин и полибутилеиамин можно превратить в четвертичные аммон №вые основания действием на полимер иодистого метила или диметилсульфата [c.390]

Соединение 6 под действием смеси диметилсульфата с гидроксидом калия в бутаноне метилируется с образованием пирролохино-лина 7. Последний также легко образуется и из пирролохинолина 5 двойным метилированием. Строение полученных соединений 3-7 доказано комплексом физико-химических методов. [c.90]

Направление реакции изменяется также при замене металла-противоиона (натрий) на другие щелочные металлы. Если при действии диметилсульфата в ГМТАФ на натрийацетоуксусный эфир выход продукта (99) составляет 69%, то при использовании цезиевого производного выход достигает 81%, а литиевого— 62%. Из соединения, в котором протнвононом является ион серебра (электроотрицательность 1.9). образуется только 11% продукта (99) (правда, в этом случае реакцию проводили не в ГМТАФ. а в абсолютированном эфире). [c.246]

Таким образом, к концу XIX в. формула глюкозы в виде альдегидоспирта могла бы считаться выясненной, если бы не ряд фактов, не объясняемых этой формулой. Так, оказалось, что глюкоза вступает не во все альдегидные реакции, например не дает бисульфитного соединения. Изучение глюкозы показало также, что не все ее гидроксильные группы имеют одинаковые свойства. Например, одна из метильных групп пентаметилглюкозы легко отщепляется при гидролизе, остальные четыре удерживаются несравненно прочнее. При действии метилового спирта и хлористого водорода на глюкозу один из ее гидроксилов подвергается метилированию. Остальные гидроксильные группы в этих условиях не реагируют, их можно метилировать лишь в более жестких условиях (действием иодистого метила и оксида серебра либо диметилсульфата и щелочи). Наконец, при растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения, так называемая мутаро-тация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет 1а]о Ч-П2° при стоянии вращение постепенно падает, достигая значения [а]о +52,5°. Это конечное вращение, как удалось выяснить, создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы и р-глюкозы, имеющих разные вращения. Чистая -форма выделяется при обычной кристаллизации из воды, чистая 3-форма — при кристаллизации из пиридина. [c.283]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Вещество С,НвОз реагирует с раствором соды с выделением СОа, Дает окрашивание с Fe lg, а при последовательном действии NaOH и диметилсульфата (СНз)2504 превращается в соединение СдН,аОз- Последнее при нитровании дает одно мононитпо-производное. Приведите структурную формулу вещества С,НвОз и схемы всех превращений. [c.190]

При действии диметилсульфата (или метилиодида) на аце-гиленид натрия в жидком аммиаке при тем,пературе от —60 до —50 С образуется метилацетилен [c.368]

Анизидины. — Восстановлением соответствующих нитроанизолов (т. пл. о-нитроанизола 9°С, п-нитроанизола 54°С) получают анизидины — о- и п-метоксипроизводные анилина. Нитроанизолы. готовят нитрованием анизола или действием раствора едкого кали в ме тиловом спирте на нитрохлорбензолы, а также метилированием натржу вых солей нитрофенолов диметилсульфатом в кипящем толуоле. [c.243]

Метилирование фенолов, чувствительных к действию едких щелочей, производят, постепенно вводя растворы щелочей в раствор или смесь фенола и диметилсульфата. Еще более мягким методом является метилирование в присутствии карбоната натрия или даже насыщенного раствора КНСО3. [c.339]

Наиболее употребительны легко доступные диметилсульфат и диэтилсульфат. Органическую кислоту обычно растврряют в рассчитанном количестве или в избытке разбавленного раствора едкого натра и встряхивают с диалкилсульфатом. По окончании реакции смбсь в случае необходимости подщелачивают и выделяют образовавшийся сложный эфир путем экстракции эфиром или фильтрованием, если он выпадает в виде осадка (см. раздел Получение эфиров действием диалкилсульфатов , стр. 339). [c.355]

Нитрометан получают действием диметилсульфата на нитрит кaлия 9 или действием метилового эфира толуолсульфокислоты на нитрит натрия [c.442]

Примером дегидратирующего действия диметилсульфата является образование циклогексеиа из циклогексанола [c.250]

Образование метиловых эфиров сульфокислот Белов объясняет сульфирующим действием алкилсериои кислоты, получающейся в результате разложения диметилсульфата. [c.250]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология