Мутаротации реакция

Если реакция катализируется бренстедовской кислотой или основанием, то это явление носит название общего кислотного или основного катализа. Одной из первых изученных реакций, подвергающихся такому общему кислотно-основному катализу, была реакция мутаротации оптически активной глюкозы [c.480]

На рис. П-9 представлены данные по реакции мутаротации глюкозы (катализатором служила кислота), подтверждающие это положение. [c.80]

Изменение циклической структуры, вследствие которого достигается равновесное значение удельного вращения, протекает через ациклическую форму. Явление изменения удельного вращения называется мутаротацией. Реакция мутаротации протекает как в воде, так и в некоторых органических растворителях. Она ускоряется введением в смесь и кислот, и оснований в зависимости от их концентрации константа скорости может быть определена следующим эмпирическим уравнением [c.368]

В поддержку такого аргумента Лоури и Фолкнер [31] указывали, что мутаротация 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в сухом пиридине (основание средней силы, но очень слабая кислота) и в крезоле (кислота средней силы, но слабое основание) протекает очень медленно. Однако в смеси этих двух растворителей реакция протекает чрезвычайно быстро. [c.483]

Объясните, почему сахароза в отличие от мальтозы не вступает в реакции по карбонильной группе. Способна ли она к мутаротации [c.137]

Сахарозу подвергните гидролизу. Для полученных соединений напишите реакцию с избытком фенилгидразина. Укажите, какие из соединений будут обладать свойством мутаротации. [c.103]

В некоторых случаях каталитическое ускорение реакции происходит только при одновременном присутствии в растворе кислоты и основания. Это наблюдается, например, для реакции мутаротации глюкозы, подробно изученной Лаури (1925). [c.287]

Весьма распространен жидкофазный гомогенный катализ. Опубликованы многочисленные исследования по ионному катализу, наиболее важными видами которого являются кислотный и основной катализ. К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление, инверсия, мутаротация, енолизация и многие окислительно-восстановительные реакции. [c.82]

Мутаротация ускоряется прн введении в водный раствор глюкозы, кислот и оснований. В зависимости от концентрации вводимых соединений константа скорости реакции может быть определена следующим эмпирическим уравнением. [c.288]

В качестве иллюстрации на рис. 69 приведены зависимости зфф от концентрации основания — аниона слабой кислоты — для нескольких анионов в реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость эфф от концентрации аниона изображается [c.254]

В соответствии с выводами теории константы скорости в Н2О оказываются значительно больи]ими, чем в 0,0. Наиример, в реакции мутаротации глюкозы н,о 0,0 н,о/ о,о = 3,8. При [c.281]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Эффективный катализатор мутаротации в этих условиях—смесь фенола с пиридином (причем реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов). Это согласуется с кислотно-основным катализом по схеме [c.99]

Раствор отфильтровать, если он мутный, и налить в поляриметрическую трубку, предварительно дважды сполоснув ее этим же раствором. Затем измерить углы вращения плоскости поляризации. После первого измерения перенести вторую навеску в 50-мл мерную колбу, растворить ее в соляной кислоте заданной концентрации и довести объем раствора в колбе до метки. И в этом случае за начало реакции принимается время среднее между началом и концом растворения глюкозы. Измерения углов вращения плоскости поляризации для смеси с катализатором чередуют с измерениями для смеси, в которой идет самопроизвольная мутаротация. [c.361]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

Таблица 32. Влияние катализаторов ал к, А я реакции мутаротации

Процесс превращения а-й -глюкозы в водном растворе в р- -глюкозу называется мутаротацией. Равновесие устанавливается, когда 64% глюкозы превращено в р-форму. Вычислите К этой реакции. [c.35]

Дрожжей при 0° (чтобы замедлить мутаротацию в форму Р-Л-фу-ранозы, X), то скорость брожения окажется весьма малой и почти равной скорости мутаротации. Если же -D-фруктофураноза получена in situ действием инвертазы на сахарозу, то реакция при 0° протекает быстро. Применяя большие количества дрожжей и низкие концентрации субстрата, оказывается возможным сделать мутаротацию реакцией, определяющей скорость процесса при 25°. [c.623]

В действительности такая интерпретация совпадает с экспериментальными данными. В кислотно-каталитических реакциях последовательность реакций обычно начинается с переноса протона от кислоты НА к молекуле субстрата М (или ее гидрату). В случае мутаротации глюкозы носледовате.ль-ность, по-видимому, такова [c.481]

В соответствии с выводами теории константы скорости в HjO оказываются значительно большими, чем в DgO. Например, в реакции мутаротации глюкозы h,0+/ Dj0+= 1.37 ku,o/ko,o = = 3,8. При катализе этой же реакции основанием СН3СОО изотопный эффект равен 2,38. [c.255]

Солянокислый глюкозамин хорошо кристаллизуется, легко растворим в воле, обнаруживает мутаротацию, [а]д +72,5° (конечное значеине). Подобно сахарам восстанавливает фелингову жидкость. Свободный глюкозамин получается из хлоргидрата при действии диэтиламина в спиртовой среде. Он легко растворим в воде, обладает сильнощелочной реакцией и мало устойчив. [c.444]

Сахарозу подвергните гидролизу. Для каждого полученного соединения напишите уравнение реакции с избытком феиилгидразина. Какое соединение обладает мутаротацией [c.177]

Совместный кислотно-основной катализ. Например, мутаротация тетфаметилглюкозы происходит в бензольном растворе при одновременном действии кислоты (фенола) и основания (амина) W = =й [S] [В] [НА]. Амфотерное соединение 2-оксипиридин, в концентрации 0,001 моль/л оказывается в 7000 раз более активным как катализатор, чем эквимолекулярная смесь фенола и амина. Реакция протекает через циклический переходный комплекс [c.176]

Естественно предположить, что мономолекулярные реакции, механизм которых включает разрыв какой-либо связи (или связей) и последующую (или одновременную) перегруппировку, должны в общем несколько тормозиться давлением. Однако в действительности в,сияние давления на скорость подобных реакций носит, по-видимому, более сложный характер. Было установлеп.о, например, что высокое давление (до 1 ГПа) значительно ускоряет мутаротацию глюкозы. Высказывались различные соображения, почему активированный комплекс а-глюкозы обладает меньшим объемом, чем сама а-глю-коза. Возможно, эта реакция имеет сложный механизм, где самая медленная стадия не является мономолекулярной. В этом случае, как и во многих других, приложение высокого давления оказалось плодотворным для изучения механизма реакции. [c.185]

Следует отметить, что одновременное наблюдение за кинетикой накопления обоих аномерных продуктов в эксперименте ire всегда возможно. Хорлин с сотр. [И] предложили второй подход, согласно которому достаточно определять кинетику образова 1ия лишь одного аномерного продукта. В этом случае концентрацию фермента и условия реакции подбирают таким образом, что эффективная константа скорости первого порядка ферментативного гидролиза Km/A s+[S]o должна превышать сумму констант скоростей мутаротации ks-fik-s (см. схему 6). Тогда концентрация первичного продукта ферментативного гидролиза обязана проходить [c.25]

В тех случаях, когда непосредственно измерить концентрацию Р невозможно, кинетическая кривая накопления Р может быть получена как разность кинетических кривых образования Р и Р + Р, определенных независимо [И]. Если же мутаротация в ходе ферментативного гидролиза протекает достаточно быстро (например, при условии, что кинетические эксперименты весьма продолжительны или в системе присутствует специфическая му-таротаза ), то оба описанных выше подхода для определения ано-мерпой конфи урации образуюпдихся продуктов реакции могут ие дать положительных результатов. [c.26]

Подобно тому, как ацетали устойчивее полуацеталей, гликозиды гораздо более устойчивы, чем свободные полуацетальные формы моносахаридов. Так как в них нет подвижного водорода полуацетальной гидроксильной группы, гликозиды не способны к таутомерно-му превращению в оксикарбонильную форму и поэтому не дают реакций на карбонильную группу (например, реакции серебряного зеркала, реакции с жидкостью Фелинга и др.) и не проявляют мутаротации. [c.242]

Глюкозидный гидроксил у тетраметилглюкозы свободен, поэтому она может превращаться в нециклическую форму, а следовательно, вступать в свойственные альдегидной группе реакции (восстановление, окисленне и т. д.), а также обнаруживает мутаротацию. Пента-метилглюкоза, в которой глюкозидный гидроксил закрыт метильной группой, к превращению в нециклическую форму не способна и упомянутых реакций не дает. [c.289]

Помимо чисто пространственного эффекта сближения реагирующих групп, образование комплекса с катализатором может облегчить синхронное протекание разрыва и образования нескольких новых связей, необходимое для превращения молекул субстратов в молекулы продуктов. Например, это имеет место, когда для протекания реакции необходимо синхронное каталитическое участие и кислотной и основной групп. Так, превращение циклической формы 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в открытую форму включает протонирбвание атома кислорода ь цикле, расщепление связи С—О, синхронную передачу протона какому-либо основанию и образование двойной связи С=0. Обращение процесса может привести к изменению конфигурации при атоме С1 циклической формы (реакция мутаротации) [c.323]

Гораздо более эффективным катализатором реакции мутаротации является а-оксипиридин, несмотря на то, что ОН-гр уппа в этом соединении, выполняющая роль донора Н" ", менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом азота в а-оксипиридине, выполняюш,ий роль акцептора протона, менее основен, чем в пиридине. Это случай бифункционального катализа. Протонирование атома кислорода циклической формы тетраметилглюкозы, разрыв связи С—О и отщепление протона от гидроксильной группы при атоме С1 с образованием двойной связи протекают синхронно в восьми центровом. чик. пическо.м актнЕпроваипом ко.мплексе [c.324]

На рис. 100 приведены зависимости /г фф от концентрации основания — аниона слабой кислоты — для нескольких анио-ноз 1 реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость йдфф от концентрации аниона изображается прямой лишчей, своей для каждого аниона, причем все прямые линии пересекают ось ординат в одной точке. [c.343]

Применительно к разрабатываемой технологии рекомендовано использование методов получения препаратов р-формы лактозы и лакгулозы, основанных па принципах щелочного катализа реакций мутаротации и изомеризации лактозы. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология