ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА реакция кислота

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

В реакции Фриделя — Крафтса карбоновые кислоты выступают как реагенты менее электрофильные, чем ангид- [c.34]

Реакции Фриделя-Крафтса катализируются кислотами и могут рассматриваться как типичные примеры этого вида катализа. Например, алкилирование бензола спиртом можно представить следующим образом [c.138]

Карбоний-ионная полимеризация . Кроме полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, которая рассматривалась в предыдущем разделе, ряд мономеров дает полимеры высокого молекулярного веса в присутствии сильных киелот и класса веществ (AI I3, Sn J , BF3, Jg и т. д.), часто объединяемых под общим названием катализаторы Фриделя—Крафтса или кислоты Льюиса . Поскольку все эти реагенты принадлежат к соединениям того типа, которые индуцируют типичные реакции с образованием ионов карбония в органических ве- [c.156]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

Реакция сочетания двух ароматических молекул под действием кис оты Льюиса или протонной кислоты называется реакцией Шолля [232]. Выходы низки, и реакция редко оказывается полезной с синтетической точки зрения. Для проведения реакции необходимо применять высокие температуры и сильные кислоты в качестве катализаторов, поэтому реакция не пригодна для субстратов, которые разрушаются в этих условиях. Поскольку роль этой реакции возрастает при переходе к большим конденсированным системам, обычные реакции по Фриделю—Крафтсу (реакция 11-13) с такими системами редки. Например, в услових проведения реакций Фриделя — Крафтса нафталин дает бинафтил. Выходы можно повысить добавлением СиС1з или РеСЬ, которые действуют как окислители [233]. [c.355]

Фриделя-Крафтса реакция 164, 1R5 Фумаровая кислота, взаимодейстние с /I-крезолом 16 [c.548]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа XIII, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа прй аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор- [c.208]

Подобно протонам, кислоты Льюиса также могут катализировать отщепление нуклеофугного заместителя X от К—X. Наиболее известным примером является реакция Фриделя — Крафтса. Влияние кислоты Льюиса можно упрощенно изобразить следующим образом (в приводимой ниже схеме вместо А12С1б написано А1С1з) [c.204]

Для превращения кислот или сложных эфиров в катионы ацилия необходима высокая концентрация кислоты (обычно используют 85—100 /о-ную серную кислоту) [27—28]. Образованию катионов ацилия из галогенангидридов способствуют, в частности, кислоты Льюиса (см. гл. 7, реакция Фриделя — Крафтса) протонные кислоты особенно действенны в случае ацилфторидов, поскольку у этих соединений тенденция к образованию галогенониевых структур [2 на схеме (6.18)] максимальна [29]. [c.306]

ЭТИ две проблемы. Авторы считают весьма вероятным, что в случае многих катализаторов реакций углеводородов, например катализаторов Фриделя — Крафтса, сильных кислот, НР и Н2504, окиси алюминия, алюмосиликата и т. п., перенос водорода осуществляется в форме протонов и гидридных ионов. Для осуществления этого требуется двойственный катализатор. Такой двойственный участок должен состоять из совокупно расположенных ионов, способных сосуществовать соответственно в виде бренстедовских и льюисовских кислот. Таким образом, реакции (1) и (2) должны происходить одновременно и на соседних участках. Третья реакция [c.239]

До 1924 г. в реакции синтеза кетонов по Фриделю-Крафтсу ангидриды кислот считались менее активными, нежели хлорангидриды. Новый ннтерес к этой реакции вызвала работа Ноллера и Адамса [1], которые нашли, что в реакции Фриделя—Крафтса можно с успехом применять шгидриды кислот вместо соответствующих хлорангидридов, если на каждый моль вводимого в реакцию ангидрида брать несколько больше [c.669]

Фосфорная кислота 481 Фосфорноватистая кислота 203 Фосфорный ангидрид 317, 341 Фрайса перегруппировка 220, 221 Фриделя—Крафтса реакция 84, 169, 427, 470 Фруктоза 472, 474 Фталевая кислота 174 [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология