Мышьяк полярограмма

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Вторая волна, которой приписывают восстановление элементного мышьяка до арсина, уменьшается, если раствор выдерживать некоторое время в контакте со ртутью, а также при введении в него нитрата серебра. В этих условиях начало полярограммы фиксируется при О е, что указывает на присутствие в растворе ионов Ag+ и Hg+. Так как исследованные металлы образуют относительно малорастворимые арсениды, можно заключить, что при потенциалах образования элементного мышьяка эти металлы взаимодействуют с ним с образованием арсенидов. По-видимому, это явление найдет широкое применение при определении микроколичеств мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Кроме того, детальное изучение описанных выше систем позволило из полярографических данных рассчитать растворимость арсени-дов серебра и ртути в ртути, которые составили 1,13-10 и 1,24< 10 моль л соответственно. [c.81]

В растворах ацетата натрия с добавкой соляной кислоты мышьяк(1П) дает ряд относительно простых полярограмм в ши- [c.81]

Интересна в аналитическом аспекте полярограмма мышьяка, полученная в растворе Са(0Н)2 при добавлении к нему 0,1 моль/л лимонной кислоты [686]. [c.82]

Мышьяк(1П) легко восстанавливается на фоне 0,5 М раствора аскорбиновой кислоты при различных значениях pH раствора. Две отчетливые волны наблюдаются в сильнокислых растворах с уменьшением кислотности вторая волна сильно искажается [1109]. В нейтральных растворах аскорбиновой кислоты мышь-як(П1) не дает волн восстановления, но в щелочных растворах наблюдаются две хорошо выраженные волны [1109]. Обе волны могут быть использованы в аналитических целях, при этом максимумы на полярограммах легко подавляются введением до 0,01 % желатина. [c.82]

Четырехвалентный германий образует в присутствии комплексона в растворах с pH 6—9 хорошо выраженную волну при—1,3 в, отвечаюш,ую четырехэлектронному восстановлению. Высота волны не зависит от концентрации комплексона, если он присутствует в концентрации больше чем десятикратной. Концентрационная зависимость—линейная при концентрации германия выше 5-10 . Можно проводить определение в присутствии высоких концентраций цинка, который связывается комплексоном в прочный комплекс и полярографически не выявляется. Трехвалентный мышьяк нужно перед полярографированием перевести в пятивалентный [121]. На полярограмме, изображенной на рис. 19, приведено восстановление германия. [c.154]

В настоящей работе приведена простая в препаративном отношении методика определения микроколичеств мышьяка (П1) в соляной кислоте. В качестве электрода используется платиновая проволока. Изучен ряд фонов для полярографирования растворов, содержащих микроколичества мышьяка (П1) двууглекислый натрий, гипофосфат калия, азотная, серная, соляная кислоты. Наилучшим фоном является 1 н. раствор соляной кислоты. Определению не мешают никель, кобальт (30-кратный избыток), ртуть, серебро и золото, которые можно одновременно с мышьяком (III) определять из одной полярограммы. [c.61]

Аликвотную часть исследуемой соляной кислоты помещают в стаканчик полярографической ячейки, разбавляют водой АО 5 мл с тем, чтобы полученный раствор был 1 н. Через анализируемый раствор пропускают азот в течение 10 минут. Затем в ячейку помещают рабочий электрод и проводят электровосстановление мышьяка в течение 20 минут при потенциале— 0,8 в (нас. к. э.), после чего производят снятие полярограммы. [c.62]

Рис. 3. Калибрационная полярограмма для концентраций от О—70 мкг мышьяка в 10 мл полярографического раствора. Электролит — 2 м. раствор винной кислоты

При полярографическом определении общего мышьяка в фосфорной кислоте для полупроводниковых целей пятивалентный мышьяк в первую очередь восстанавливают до электрохимически активного трехвалентного мышьяка нагреванием с сульфитом иатрия до 115°С. При оптимальной концентрации фосфорной кислоты 9,5 М пятивалентный мышьяк восстанавливается с хорошей воспроизводимостью на 88—89%. Для количественного определения мышьяка пригоден первый пик при —0,50 В, хотя и его высота и потенциал значительно зависят от концентрации фосфорной кислоты. Минимально можно определить примерно 50 нг/г со стандартным отклонением 5— 8%. Определению мышьяка может мешать свинец, его =—0,42 В. Содержание свинца, как правило, ниже 50 нг/г, так что его влияние на полярограммах не проявляется. При более высоких концентрациях свинец можно отделить электровосстановлением на ртутном электроде при потенциале —0,475 В [93]. [c.193]

Рис 160. Полярограммы олова, сурьмы и мышьяка. [c.288]

Рис. 167. Схема полярограммы мышьяка (ill) в кислом растворе

Следует отметить, что в ряде случаев и в кислых средах возможно получение простых полярограмм с четкой волной восстановления мышьяка. Так, например, Судзуки [1111] установил, что на фоне 6—13 МН2804 мышьяк(П1) образует три волны, а на фоне 14,4 М Н2304 — одну четкую волну. Максимумы на второй и третьей волнах (в 6-13 М НаЗО исчезают в присутствии тритона Х-100. Предельный ток всех трех волн имеет диффузионный характер и пропорционален концентрации мышьяка в интервале [c.78]

В растворах NaOH, содержащих 1 моль л пиридина, мышь-як(1П) дает одну отчетливую волну [709]. В 5 Л/ NaOH, содержащем 60 г л маннита, анодная полярограмма мышьяка(1П) имеет одну резкоочерченную волну [108], пропорциональную концентрации арсенит-иона при этом определению мышьяка(1И) не мешают d, Pb, Zn, Bi, Mo, V, W, r, Al, a, Ba, K, Na, Ре(П1), Sn(IV), As(V), Sb(III), сульфаты, карбонаты, фосфаты и фториды. [c.83]

Мышьяк (V) на РКЭ восстанавливается только из концентрированных растворов галогеноводородных кислот. Мышьяк (1И) восстанавливается на фоне различных растворов кислот многоступенчато. Продуктом первой стадий электровосстановления являются Аз° или арсе-ниды металлов. Это дает возможность определения Аз методом ИВПТ. На классических полярограммах Аз наблюдаются полярографические максимумы, которые проявляются и на полярограммах переменного тока в виде дополнительных пиков, В растворе НГ на поляро- [c.162]

На рис. 12 показан характерный вид полярограммы восстановления мышьяка (1П) в кислом сульфатно-хлоридном растворе при содержании его более 40 мкг/мл. Верхняя площадка второй волны не имеет формы горизонтального учасЛа, а быстро падает, образуя характерный минимум . Поэтому высоту волны измеряют так, как показано на рисунке вместо касательной к верхней площадке проводят горизонтальную линию через верхнюю точку полярограммы (кажущийся максимум). Остальные линии проводят как обычно. Если кажущийся максимум оказывается очень большим и остры.м, то это значит, что концентрация мышьяка в растворе слишком высока и раствор надо разбавить полярографическим фоном. При низкой концентрации мышьяка (приблизительно от 1,0 до 40 мкг/мл) полярограмма имеет нормальный вид и высоту волны находят как обычно. [c.52]

На фоне органических кислот получаются более простые полярограммы As ". Например, на фоне молочной кислоты получается одна волна на фоне винной кислоты—две волны, хорошо выраженные, и третья волна с максимумом. Для аналитических целей удобнее пользоваться последней волной, соответствующей процессу As- AsHg, которая может быть получена в слабо подкисленных растворах в присутствии тартрата калия (среднего) или сегнетовой соли. Мешают определению мышьяка Аи, Pt и другие элементы, сдвигающие потенциал выделения Н+ к более положительным значениям, и те ионы, которые восстанавливаются при потенциалах от —1,3 до —1,5 в, например N0 , N0 и др. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология