Мышьяка восстановлением до элементного

Определение кислорода можно осуществить либо путем гидрирования до воды, либо путем взаимодействия с углем с получением окиси или двуокиси углерода (последней — после дополнительного окисления) [74]. В литературе [74] дан детальный обзор опубликованных методик элементного хроматографического анализа, причем наряду с методами определения указанных выше элементов рассматриваются возможности определения галогенов (окисление образца с получением свободных галогенов восстановление до НС1, HBr, HI), мышьяка и фосфора (восстановление до арсина и фосфина). В качестве подходящего адсорбента рекомендуются порапаки Р и Q, которые пригодны для разделения воды, двуокиси серы, метана и др. Даны также сравнительные характеристики восьми стандартных хроматографических анализаторов элементного состава, которые используют, как правило, для определения углерода, водорода и азота. Объем пробы составляет 0,2—3 мл, продолжительность анализа от 8 до 20 мин, погрешность определения (стандартное отклонение) составляет соответственно для углерода 0,18—0,30 абс. %, для водорода 0,08—0,20%, для азота 0,13—0,40%. Детекторами во всех случаях служат катарометры. [c.202]

Вторая волна, которой приписывают восстановление элементного мышьяка до арсина, уменьшается, если раствор выдерживать некоторое время в контакте со ртутью, а также при введении в него нитрата серебра. В этих условиях начало полярограммы фиксируется при О е, что указывает на присутствие в растворе ионов Ag+ и Hg+. Так как исследованные металлы образуют относительно малорастворимые арсениды, можно заключить, что при потенциалах образования элементного мышьяка эти металлы взаимодействуют с ним с образованием арсенидов. По-видимому, это явление найдет широкое применение при определении микроколичеств мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Кроме того, детальное изучение описанных выше систем позволило из полярографических данных рассчитать растворимость арсени-дов серебра и ртути в ртути, которые составили 1,13-10 и 1,24< 10 моль л соответственно. [c.81]

Метод основан на способности репия каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрня до элементного теллура хлоридом олова (И). Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида (желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0,1—0,001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.376]

Традиционная схема получения элементного мышьяка и его соединений состоит из синтеза летучего соединения мышьяка (трихлорид или гидрид мышьяка), его глубокой очистки и последующего восстановления, что позволяет существенно сократить процесс получения элементного As. [c.28]

Металлический мышьяк получают нагреванием арсенопирита без доступа воздуха в железных ретортах. Возгоняющийся при этом элементный мышьяк конденсируется в холодильниках. По другому способу металлический мышьяк получают восстановлением трехокиси мышьяка углем в железных ретортах. Возгоняющийся элементный мышьяк конденсируется в охлаждаемой разгрузочной части реторты. [c.10]

Если в анализируемом растворе присутствует сурьма, то восстановление проводят электролитическим методом в среде концентрированного раствора едкого натра. При этом сурьма выделяется в элементном виде, а мышьяк восстанавливается до арсина. [c.28]

Метод основан на восстановлении мышьяка(1П) и мышьяка(У) в конц. НС1 хлоридом олова(И) до элементного состояния. Для устранения мешающего влияния других элементов, выпадающих в осадок при восстановлении хлоридом олова(И), предварительно мышьяк отделяют осаждением в виде арсената магния-аммония [4]. [c.29]

Осадок элементных Se п Те отфильтровывают, затем соединения мышьяка восстанавливают до элементного мышьяка. Для ускорения восстановления в реакционную смесь вводят сульфат меди(П). [c.65]

Ступенчатое электровосстановление ионов мышьяка от As(V) через As(HI) до элементного мышьяка и далее до арсина приводит к тому, что в большинстве индифферентных электролитов катодные поляризационные кривые мышьяка имеют весьма сложный характер и часто являются не пригодными для его аналитического определения [180, 502]. Однако полярографический метод определения мышьяка и исследование реакций электроокисления и восстановления этого элемента представляют интерес в связи [c.77]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Для выделения малых количеств мышьяка из сталей восстановлением его до элементного мышьяка с помош,ью хлорида оло-ва(П) в качестве носителя использован селен [1171]. При этом ЗЬ и Те не соосаждаются с мышьяком и селеном. [c.120]

В металлической сурьме, содержаш ей селен и теллур, предложено определять мышьяк визуальным колориметрированием золя элементного мышьяка после предварительного отделения селена и теллура в элементном виде восстановлением хлоридом олова(И) [172]. [c.174]

В виде элементного мышьяка. Сильнокислая среда Я=612 нм. Определяют 0,5—5,0 мкг/мл. Восстановление проводится гипофосфитом натрия. [c.191]

Т. оказьшает на организм действие, во многом сходное с эффектами мышьяка, селена является преимущественно тиоловым ядом, обладает также раздражающим эффектом вызьшает острые и хронические отравления (главным образом, в производственных условиях) с поражением нервной системы, крови, желудочно-кишечного тракта, почек и органов дыхания, нарушениями обмена. Проникает через гематоэнцефалический и плацентарный барьеры, обладает эмбриотоксическим эффектом. Высокие дозы Т., принятые внутрь, приводят к интенсивному образованию липофусцина в мозге. В основе токсического действия кислородных соединений Т. лежит восстановление их до элементного Т., который ингибирует ряд ферментных систем (дегидразу и оксидазу мышц, каталазу) и вызывает снижение уровня групп — 8Н в крови, тормозит рост, нарушает деятельность нервной системы, а также вызывает нарушение функции почек и ухудшает рост волосяного покрова. [c.500]

Хлорид хрома(П), очень сильный восстановитель 0,41 В) применен Куком с сотр. [65] для восстановления и " до и избыток восстановителя удаляли окислением воздухом, применяя феносафранин как индикатор. Этот краситель под действием Сг" восстанавливается в бесцветное соединение. При окислении воздухом индикатор приобретает розовую окраску. Шатко [66] описывает восстановление мышьяка(V) хромом (II) до элементного состояния. [c.343]

Фо сфорно в ати ста я кислота и гипофосфиты — сильные восстановители. Используются для восстановления арсенат- и арсенит-ионов до элементного мышьяка [73, 74], желе-за(1И) до железа(П) [75], олова(1У) до олова(П) [76], германия (IV) до германия (II) [77], Se" и Те до элементного состоя- [c.343]

Осаждение мышьяка в элементном виде часто является удобным способом его отделения, особенно в случае его последующего тит-риметрпческого определения (см. гл. IV). Восстановление проводят обычно в кислой среде, обеспечивающей получение чистых осадков элементного мышьяка, ие загрязненных малорастворимыми гидроокисями металлов, образующимися в нейтральных и щелочных растворах. В качестве восстановителей наиболее часто используют гипофосфит натрия или кальция и хлорид олова(П). Соли хрома(П) предложено использовать для выделения мышьяка из органических соединений [450]. Однако при использовании солей хрома(П) вместе с Аз выделяется также 8Ь. Гипофосфит натрия (кальция) позволяет отделять мышьяк от сурьмы и большинства других металлов. Кроме мышьяка гипофосфит натрия и кальция восстанавливают до элементного состояния 8е, Те, Ag, Hg, Аи, Р1. [c.117]

Иодиметрическое титрование мышьяка применяют широко. В Британских стандартах приведен метод определения мышьяка в стали, основанный на осаждении элементного мышьяка путем восстановления гипофосфитом. Затем мышьяк определяют иоди-метрическим титрованием [7]. [c.19]

При анализе продуктов медного и свинцово-цинкового производства рекомендуется предварительное восстановление мышьяка в сильнокислой среде хлоридом олова(II) с последующим растворением элементного мышьяка в растворе перекиси натрия. Затем мышьяк восстанавливают сернокислым гидразином и измеряют оптическую плотность золя мышьяка [145]. [c.168]

Ионы германия (II) образуются при восстановлении соединений германия (IV) гипофосфористой кислотой в солянокислых растворах. Мышьяк в этих условиях восстанавливается до элементного состояния и выпадает в осадок. Это используется для разделения германия и мышьяка. [c.306]

Эта группа методов имеет сходство с методами, основанными на переведении определяемого элемента или вещества в осаждаемую форму. Разница состоит только в том, что в реакционной смеси отсутствует осадитель, в котором нет необходимости, так как вещество в результате фотохимической реакции выделяется в нерастворимом элементном состоянии. По-видимому, таким путем могут быть выделены из растворов немногие элементы. К ним следует отнести серебро, золото, медь, ртуть, мышьяк, палладий, платину, селен, теллур. В основном для выделения вещества в элементном состоянии используют фотохимическое восстановление. Однако не исключена возможность использования фотохимического окисления (например, выделение иода фотохимическим окислением иодидов или серы фотохимическим окислением растворимых сульфидов). [c.120]

В щелочных и сульфидно-щелочных электролитах ка электродах с большим перенапряжением дпя выделения водорода (железо, свинец, графит) мышьяк (III) может быть выделен с высоким выходом по току (96-98 %). Мышьяк (V) восстанавливается до элементного с высокой скоростью только при электролизе сульфидно-щелочных растворов, образуя мелкодисперсный порошок, который осыпается с поверхности электрода. Для устранения образования -сина в электролиты вводят добавку поверхностно-активных веществ, ингибирующих процесс восстановления элементного мышьяка до арсина. [c.625]

В Нижегородском госуниверситете разработаны научные основы и приемы перевода органических соединений мышьяка, в частности хлорви-ниларсинов (I), запасы которых превышают в России 6000 тыс. т., в элементный мышьяк. Проведено термодинамическое и кинетическое моделирование реакций (I), приводящих к получению элементного As. Наиболее приемлемым является аммиачное восстановление при повышенной температуре. При аммонолизе, наряду с мышьяком, образуются легкие углеводороды и хлористый аммоний. Указанная реакция оказалась настолько успешной, что удалось организовать процесс аммонолиза в проточном реакторе в одну стадию. Для технической реализации процесса проведен комплекс материаловедческих работ. Определен круг пригодных материалов. В целом весь процесс аммиачного восстановления хлорвиниларсинов реализован в оригинальном аппарате, позволяющем осуществить реакцию аммонолиза на глубину более 99,998 %. Получаемый при этом элементный As обладает значительной чистотой, что позволяет его рекомендовать как сырье для безреагентной очистки до As особой чистоты. [c.28]

Иодометрическое титрование элементного мышьяка. При определении мышьяка иногда его выделяют в свободном виде восстановлением гнпофосфитом натрия или кальция, хлоридом олова(П), электрохимическим восстановлением, термическим разложением арсина и т. д. (см. гл. V). В этих случаях весьма удобным является метод, основанный на растворении выделенного элементного мышьяка в растворе иода и титровании избытка иода раствором гипосульфита или мышьяковистой кислоты. [c.42]

Метод с применением парасульфамидобензоата серебра. При пропускании мышьяковистого водорода через щелочной раствор парасульфамидобензоата серебра в результате восстановления образуется желто-коричневый золь элементного серебра [580]. Максимум светопоглощения окрашенного золя находится при 420 нм. По чувствительности этот метод несколько превосходит метод с применением диэтилдитикарбамината серебра (молярный коэффициент погашения желто-коричневого золя серебра в расчете на мышьяк составляет от 1,8-10 до 5,1-10 в зависимости от условий проведения анализа) [581]. [c.73]

Из раствора хлоридов сначала выделяют So и Те восстановлением нх гидразином до )лементного состояния. К фильтрату после отделения осадка элементных So п Те прибавляют NaBr, мышьяк отгоняют в виде трихлорида. [c.142]

Заслуживает внимания выделение микроколичеств мышьяка из металлов, легко растворимых в щелочах, в частности с применением металлического алюминия [738]. Используют алюминиевые опилки и 0,5 N раствор гидроокиси калия восстановление ведут при нагревании. Пропусканием образующихся газов через нагретую трубку выделяют мышьяк в виде зеркала элементного мышьяка. Недостатком этого метода является то, что до арсина восстанавливается только мытьяк(1П), в то время как мышьяк(У) в этих условиях не восстанавливается. [c.145]

Используются также методы, основанные на восстановлении мышьяка гинофосфитом натрия или хлоридом олова(П) и фотометрировании образующегося золя элементного мышьяка [21, 595, 882, и методы визуального колориметрирования, основанные на поглощении арсина хлориднортутной индикаторной бумагой [231]. [c.170]

Анализ соединений ртути, меди, серебра и золота часто предусматривает восстановление иона металла до элементного состояния. Многие исследователи предпочитают проводить восстановление с помощью гидразоние-вых солей. В обзоре [166] показано, что в сильнокислой среде гидразин количественно восстанавливает As(V) до As (III). Это нашло применение в полярографии. Например, Т. А. Крюкова [215] предлагает определять соединения мышьяка различной валентности при совместном присутствии сначала полярографированием As (III), затем после восстановления гидразином — суммарное содержание соединений трех- и пятивалентного мышьяка. [c.177]

В настоящее время, по-видимому, нет хорошего органического реагента для определения мышьяка. Обычные методы определения основаны на образовании мышьякового зеркала и молибденовой сини. (Последний метод заключается в образовании гетерополисоединения арсеномолибдата, который при восстановлении гидразинсульфатом или хлоридом 5п(П) образует интенсивно окрашенный синий комплекс.) Следы мышьяка можно сконцентрировать из раствора, используя в качестве коллектора гидроокись трехвалентного железа, или же восстановлением в кислых растворах до элементного состояния твердым хлоридом одновалентной ртути. [c.337]

Наиболее распространенный способ выделения и отделения теллура от большинства элементов основывается на восстановлении его в кислой среде до элементного состояния и осаждении [1—5 . В качество восстановителей обычно применяют хлорид о.лова, сернистый газ и гипофосфористую кислоту. Боде и Хеттуэр [3] исследовали подробнее условия выделения теллура при помощи сернистого газа из 0,1—7 н. соляной кислоты. Вместе с теллуром полностью осаждаются селен, золото, серебро, па.лладий и платина, и частично ртуть, рутений родий, осмий и иридий, В качестве носителя при осаждении следовых количеств теллура используют селен или мышьяк 15). Селен отделяют от теллура количественно путем выпаривания досуха раствора этих элементов в соляной или бромистоводородной кислоте (в присутствии небольшого количества свободного брома). Селен улетучивается, а теллур остается, [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология