Прямое окисление циклогексана

Описанным выше методам свойственны те же недостатки, что и методам прямого окисления циклогексана азотной кислотой. В литературе нет сведений о практическом использовании этого процесса. [c.80]

В литературе имеются сообщения о процессах прямого окисления циклогексана в адипиновую кислоту (в частности, в присутствии уксусной кислоты и кобальтовых катализаторов), но надежных данных о промышленной реализации этих процессов нет. [c.147]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогексана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. Сообщается, что при 80—90 %-й степени конверсии циклогексана достигается 70—75 %-я селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту и образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.381]

Ввиду такого низкого выхода прямое окисление циклогексана в адипиновую кислоту не нашло практического применения. [c.537]

Несмотря на все большее распространение методов прямого окисления циклогексана (стр. 535), производство циклогексанона данным путем широко используется в промышленности. [c.654]

В настоящее время наиболее целесообразным промышленным методом получения капролактама является прямое окисление циклогексана кислородом воздуха [1]. При этом образуется сточная вода примерно следующего состава, % натриевые соли низших дикарбоновых и монокарбоновых кислот 12,0—20,0, циклогексанол 1,5—3,5, циклогексанон 0,1—0,5, циклогексан [c.23]

Специальными опытами было показано, что основная масса (90—95%) кетона образуется не путем распада гидроперекиси, а путем прямого окисления циклогексана. Скорость образования кетона из гидроперекиси в 10—20 раз меньше, чем наблюдаемая скорость образования кетона. Повидимому, в данном случае, как и при окислении простейших углеводородов в газовой фазе, образующиеся при реакции радикалы циклогексила, взаимодействуя с кислородом, дают перекисный радикал, способный в большой степени распадаться согласно реакции [c.103]

Технико-экономические расчеты показали, что метод прямого окисления циклогексана кислородом воздуха является наиболее выгодным по сравнению с другими промышленными методами. Именно поэтому в настоящее время в капиталистических странах полупродукты для полиамидов вырабатывают в основном по этому методу. Так, согласно опубликованным сведениям, современное мировое производство капролактама примерно на 70% основывается на методе окисления циклогексана кислородом воздуха, а господствовавший ранее фенольный метод постепенно уступает свои позиции. [c.5]

Циклогексан и его кислородные производные могут быть превращены в адипиновую кислоту посредством окислительного расщепления циклоалифатического ядра. Это было впервые обнаружено В. В. Марковниковым, который в конце прошлого столетия получил адипиновую кислоту прямым окислением циклогексана азотной кислотой Несколько позже Н. Д. Зелинский получил адипиновую кислоту окислением азотной кислотой циклогексанола [c.137]

Многочисленные попытки осуществить прямое окисление циклогексана воздухом до адипиновой кислоты не увенчались успехом. Дело в том, что получаемая смесь весьма сложна и целевой продукт сильно загрязнен примесями побочных веществ. Кроме того, выход адипиновой кислоты в этом случае невелик — не выше 33%. Более рациональным оказался метод двухстадийного окисления циклогексана воздухом в адипиновую кислоту На первой стадии циклогексан в присутствии нафтената кобальта окисляют воздухом при 130° С и давлении около 10 ате (конверсия 7%). Продукты окисления, освобожденные от непрореагировавшего циклогексана, окисляют на второй стадии воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии смеси ацетатов меди и марганца. Окисление проводят при 80° С в течение 6 ч. Выход адипиновой кислоты составляет 76,3% (в расчете на сырые продукты окисления, полученные после первой стадии). Имеются сведения о промышленном внедрении этого способа в США [c.179]

В последнее время большой интерес исследователей и химиков-практи-ков привлекает реакция прямого окисления циклогексана в жидкой фазе воздухом под давлением. В результате этой реакции образуются такие важные для промышленности полиамидных волокон исходные продукты, как циклогексанон и адипиновая кислота. В совместной с Е. Т. Денисовым работе [30] мы применили для целей стимулирования этой реакции газовое инициирование двуокисью азота. [c.27]

В нашей стране на основе работ З.А. Роговина, И.Л. Кнунянца, A.A. Стрепихеева, Э.В. Хайта и др. в 1949 г. на Дзержинском химическом комбинате создается первое в стране производство капролактама из фенола. В 1961—65 гг. подобные производства строятся на химических заводах в Чернигове, Рустави, Курске, Кемерово и Барнауле. В1963 г. на Лисичанском химическом комбинате орггшизуется производство капролактама из бензола через циклогексан. В период 1967—77 гг. создаются новые производства капролактама более экономичным методом прямого окисления циклогексана до циклогексанона, который к 1977 г. становится преобладающим. [c.346]

Методы получения адипиновой кислоты прямым окислением циклогексана азотной кислотой обладают рядом недостатков большим расходом азотной кислоты, образованием значительного количества побочных веществ, затрудаяющих очистку товарного продукта и снижающих его выход до 50—60%. Указанные недо- [c.78]

В этой реакции решающую роль играет свободный иодистый водород, являющийся катализатором. Выход адипиновой кислоты может достигать 70—80% от теоретического. Свободная иоди-стоводородная кислота вызывает сильную коррозию реакционных сосудов, и поэтому до сих пор реакция проводилась только в платинированных или покрытых танталом аппаратах. Этот способ едва ли может найти практическое применение, так как прямое окисление циклогексана дает лучшйе результат и выгоднее е экономической точки зрения . [c.78]

Получаемый с хорошим выходом гександиол-1,6 (из п го спирта через гексадиин-2,4-диол-1,6) по Реппе [15 легко окислен в адипиновую кислоту (см. раздел 3.1). В настоящее время нет данных о промышленном использовании последних двух методов, поэтому пока остается справедливым утверждение Хопффа [2] о том, что прямое окисление циклогексана дает лучшие результаты и является более приемлемым в практическом отношении (см., например, [39, 40]). [c.85]

Несмотря на относительную простоту, описанные способы прямого окисления циклогексана не нашли пока применения в промышленности, так как выделение адипиновой кислоты из образующейся смеси окисленных продуктов слишком сложно. Предложен способ двухстадийного окисления циклогексана [26]. Полученная на первой стадии окисленная смесь продуктов без выделения из нее адипиновой кислоты подвергается дополнительному окислению азотной кислотой или воздухом. Окисление воздухом на первой стадии проводят при 131—134 °С под давлением 1,05 МПа. В качестве катализатора применяют нафтенат кобальта, инициатора — циклогексанон. На второй стадии после отгонки непрореагировавшего циклогексана смесь продуктов доокисля-ют воздухом в среде ледяной уксусной кислоты с ацетатами марганца и меди в качестве катализаторов. Температура реакции 80 °С выход адипиновой кислоты не превышает 76%- Качество получаемого продукта невысокое, поэтому более рациональным считается смешанный двухстадийный метод. На первой стадии окисление проводят кислородом воздуха, а на второй — азотной кислотой. Первую стадию окисления проводят в трех последовательно установленных автоклавах с мешалками. Циклогексан, выделенный из нефти или полученный гидрированием бензола, направляют в первый автоклав. Туда же непрерывно подают воздух в количестве 0,75—1 моль/моль циклогексана. Про- [c.27]

Известны способы и прямого окисления циклогексана в адипи-новую кислоту [8], а также другие пути- превращения циклогексана в капролактам (с использованием методов нитрования, фотохимического нитрозирования и т. д.). Для более подробного ознакомления с научными и прикладными аспектами проблемы окисления циклогексана отсылаем читателя к обзору [9]. Здесь же лишь отметим, что, несмотря на довольно широкое распространение, технология окисления циклогександ еще далека от совершенства. Например, в 1974 г. взрыв и пожар, вызванный утечкой циклогексана, полностью разрушили один из заводов по производству капролактама в Англии 1]. После восстановления завод был переведен на более дорогую, но менее опасную технологию, основанную на получении циклогексанона из фенола. [c.167]

Аналогичные результаты получены при сопоставлении процессов прямого и сопряженного окисления циклогексена [ 9, 63]. Было показано, что в то время как прямое окисление циклогексена приводит в основном к образованию гидропероксида циклогексенила (оксид циклогексена обнаружен в пренебрежимо малых количествах), при совместном окислении этого олефина с валерьяновым альдегидом оксид циклогексена становится главным продуктом окисления.. [c.22]