Бутены бутилены в смеси с дивинилом

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

Пары бутан-бутиленов, перегретые примерно до температуры реакции (около 600°), поступают в батарею реакторов, состоящую из шести контактных аппаратов. В реакторах находится катализатор, обладающий способностью дегидрировать бутан до бутилена и бутилен до дивинила. Реакционные газы из реактора направляются на охлаждение в холодильник-колонну, орошаемую маслом. После охлаждения углеводородная смесь, состоящая из непрореагировавшего бутана, бутилена, дивинила, а также во- [c.129]

Так, при получении бутилена из бутана после дегидрирования получают смесь бутана с бутиленами и небольшим количеством дивинила при получении дивинила из бутилена образуется смесь бутиленов, дивинила и других веществ, имеющих в молекуле четыре атома углерода, т. е. фракция С4. Дальнейшей задачей производства является разделение этой фракции. [c.162]

Углеводороды С , поглощенные маслом, выделяются из последнего в отгонной колонне 14, конденсируются в конденсаторе 15 и поступают в сборник 16. Фракция углеводородов С4 смешивается в сборнике 17 с конденсатом, полученным ранее при сжатии газа, и эта смесь поступает на установку разделения бутана и бутиленов, откуда непрореагировавший бутан возвращается на первую стадию дегидрирования, а бутилены поступают на дегидрирование в дивинил. [c.176]

Вследствие этого для разделения применяют не растворы полухлористой меди, а медно-аммиачные растворы, которые готовят растворением меди в аммиачном растюре уксуснокислого аммония при продувании воздуха. Концентрация одновалентной меди обычно 3—3,5 мол л. Аммиак в таких растворах обладает заметной парциальной упругостью и потому на установках, применяющих их, необходимы устройства для улавливания и возвращения аммиака в цикл. Если во фракции С4 содержатся ацетиленовые углеводороды, их необходимо предварительно удалять во избежание образования взрывоопасной ацетиленистой меди. На сталь такие растворы не действуют, что облегчает конструирование аппаратуры. Растворы эти почти не поглощают предельных углеводородов. Этиленовые углеводороды поглощаются в 10—1,5 раз хуже, чем дивинил, и это дает возможность проводить достаточно хорошее разделение. Поглощенные вещества не образуют кристаллических соединений и остаются в растворе. Благодаря этому создается легкая возможность для организации непрерывного процесса разделения, который можно осущестелять, применяя фракцию 4 в жидком или парообразном состоянии. В первом случае процесс оформляется по типу экстракционных процессов, например по типу экстракции альдегида из сырого дивинила (см. рис. 67). Раствор и фракция С4 движутся навстречу друг другу через ряд смесителей. В результате, с одной стороны, получается насыщенный дивинилом и отчасти бутиленами медно-аммиачный раствор, а с другой, — нерастворенная смесь бутана с известным количеством бутиленов. Из насыщенного раствора сначала отпариваются бутилены, а затем отгоняется дивинил. [c.236]

В результате дегидрирования н-бутана и последующего разделения контактного газа получается бутан-бутиленовая смесь, содержащая около 60% бутана. Бутан должен быть отделен от бутиленов, с тем чтобы вернуть непрореагировавший бутан на дегидрирование, а концентрированные бутилены могли быть использованы для получения дивинила. Бутилены от бутана отделяются посредством экстрактивной дистилляции их смеси в присутствии водного раствора ацетона. [c.206]

Фракция углеводородов С4 смешивается в сборнике 17 с конденсатом, полученным ранее при сжатии газа, и эта смесь поступает на установку разделения н-бутана и н-бутиленов, откуда непрореагировавший н-бутан возвращается на первую стадию дегидрирования, а н-бутилены поступают на дегидрирование в дивинил. [c.119]

В случае углеводородов С4 и более высококипящих наличие значительного числа изомеров, весьма близкие температуры их кипения, образование азеотропных смесей и др. делают практически невозможным разделение промышленных фракций на индивидуальные компоненты путем обычной ректификации. Этим и обусловлено то обстоятельство, что использование индивидуальных углеводородов С4, получаемых в больших масштабах в качестве побочных продуктов в процессах крекинга и пиролиза, а также возможности создания новых процессов, где применяются непредельные углеводороды С4, сравнительно ограничены. Бутилены сейчас широко используются главным образом там, где к их чистоте предъявляются не очень жесткие требования. Например, в процессе получение дивинила путем Дегидрирования бутиленов необходимо удалйть из смеси лишь изобутилен, что осуществляется абсорбцией 65%-ной серной кислотой. Для дегидрирования в дивинил можно направить смесь, состоящую из бутена-1, цис- и тра с-бутенов-2. [c.57]

Предельные алифатические углеводороды с 2—5 атомами углерода могут быть превращены в присутствии алюмохро-мовых катализатаров при темлературе 500—550° в олефины, имеющие тот же углеродный скелет, что и исходный парафин. Наиболее щироко изучено превращение н-бутана в смесь бутиленов, поскольку из последних, в результате дальнейшего отщепления водорода, может быть получен бутадиен-1,3 (дивинил) —основное сырье для производства синтетического каучука. Пропан аналогичным образом может быть превращен в пропилен, н-нентан з смесь амиленов, а изопентан в смесь изоамиленов . Ниже описана дегидрогенизация изопентана. [c.70]

Для снижения расхода водяного пара в этом процессе разрабатывается одностадийный метод производства дивинила из бутана. При этом обе реакции, дегидрирование н. бутана в бутилены и бутиленов I дивинил производят в одном реакторе и на одинаковом катализаторе. ] качестве разбавителя применяется азот, которым разба15ляется б тан н,ли бутан-бути-леновая смесь, поступающая на дегидрирование. [c.637]

В качестве примера разделения газов с применением избирательных растворителей на рис. 66 приведена схема разделительной установки Гудри [10]. Дегидрогенизации подвергается бутан-бути-леновая смесь. Реакционный газ состоит из бутанов, бутиленов, дивинила, водорода, пропилена и других летучих соединений. Задача разделения [c.213]

Так называемый одностадийный процесс получения дивинила из нефтяных углеводородов приводит к получению газовых смесей аналогичного состава. В литературе можно найти краткое описание этого метода [14]. Схема процесса изображена на рис. 22. н-Бутан дегидрировали в аппарате А при 565° и давпении 5—10 мм рт. ст. в аппарате Б отделяли дивинил, после чего смесь бутана и н-бутиленов дополнительно дегидрировали в аппарате В при 600° и 0,2 ата над катализатором из окиси хрома и окиси алюминия. Катализатор, находивншйся в реакторе в виде неподвижного слоя, регенериповали каждые 10 мин. Газы, выходившие из аппаратов А и Б, объединяли, компримировали и дивинил экстрагировали растворителем. [c.210]

Очень удачным агентом для азеотропной дистилляции фракции i оказался аммиак [217], [218]. К бутан-бутиленовой фракции крекинг-газа добавляется аммиак, и смесь ректифицируется под давлением 7—31 ата. Аммиак образует азеотропные смеси с каждым из углеводородов, причем каждой азеотропной смеси свойственна своя температура кипения. Азеотроп аммиака с к-бути-ленами кипит при +,30° С. После конденсации и глубокого охлаждения он расслаивается на два слоя, аммиачный и бутиленовый. Вьппеописанным путем разделяют изобутилен и дивинил. Другим агентом азеотропной дистилляции служит двуокись серы [219]. С ее помощью разделяют содержащиеся во фракции С4 крекинг-газа изобутилен и а-м-бутилен. Колонна азеотропной дистилляции работает нод давлением 7—21 ат, причем низкокипящий азеотроп а-и-бутилен-ЗОа уходит в виде дистиллятных паров. В одном из американских патентов рекомендуется применение алкилнитритов в качестве агентов азеотропной дистилляции [220]. К бутан-бутиленовой фракции пиролиза, содержащей 60% дивинила, 10% р-н-бутиленов, 20% а-н-бутилена и изобутилена и 10% бутана и изобутана, Добавляют метилнитрит. Соотношение углеводороды метилнитрит составляет 100 70. Дистилляция [c.80]

Выделение смеси нормальных бутиленов из -фракции газов нефтепереработки происходит относительно легко. В случае присутствия дивинила его необходимо удалить, что обычно осуществляют после отделения изобутилена. Метод удаления дивинила зависит от его содержания в С4-фракции. Если последнее мало, то дивинил полимеризуют над активированной глиной или селективно гидрируют в н-бутилены с помощью сульфида никеля или меди как катализатора [36]. Если содержание дивинила велико, то его удаляют любым из методов, описанных в гл. 12 (стр. 210), например избирательным поглощением аммиачным раствором ацетата одновалентной меди. Изобутилен можно извлечь поглощением 50—65%-ной серной кислотой. В остатке после сернокислотной обработки присутствуюттолькок-бути-лены и насыщенные углеводороды эта смесь пригодна для гидратации во втор-бутиловын спирт (см. гл. 8, стр. 151). [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология