Висмут с дитиокарбаматом

Примечание. Висмут ложно также прямо титровать в присутствии свинца (Bi Pb = 1 5000) по пирокатехиновому фиолетовому. Определению мешает присутствие трехвалентного железа, которое следует предварительно восстановить гидроксиламином. При высоком содержании свинца поступают следующим образом из анализируемого раствора извлекают висмут осаждением прибавляемым по каплям раствором купраля (в аммиачном растворе комплексона) и экстракцией хлороформом. При добавлении купраля сначала -образуется желтый осадок дитиокарбамата висмута, а только затем осаждается свинец, не мешающий в таком количестве определению висмута. Медь следует во всех случаях маскировать цианидом калия. [c.475]

Механизм реакции в резиновых смесях с дитиокарбаматами металлов в качестве ускорителей в целом не отличается от описанного для систем, содержащих меркаптобензтиазол и оксид цинка, и протекает через стадию образования цинксодержащих действительных агентов вулканизации [67]. Эффективными являются только дитиокарбаматы, содержащие связи металл — сера ионного характера (дитиокарбаматы теллура, висмута, цинка, кадмия и свинца), по которым они взаимодействуют с серой [c.295]

С помощью дитиокарбаматов определяют висмут в стали [46, 48], цветных металлах и их сплавах [47, 48], соединениях ниобия [49]. [c.144]

Связь между эффективностью процесса и структурой ДАВ прослежена на примере серной вулканизации полиизопрена, ускоренной различными солями дитиокарбаминовой кислоты [93]. По влиянию на скорость вулканизации и степень сшивания исследуемые соли можно разделить на три группы. Наиболее активно вулканизация происходит в присутствии дитиокарбаматов теллура и висмута, промежуточное положение занимают дитио-карбаматы цинка, кадмия и свинца, а дитиокарбаматы никеля и кобальта вообще не являются ускорителями. Дитиокарбаматы последней группы являются стабиль- [c.239]

Остальные дитиокарбаматы хелатированы лишь частично и содержат связи металл —сера ионного характера. По этим связям происходит реакция серы и ускорителя, образуется ДАВ и развиваются процессы сшивания каучука. Чем больше ионных связей, тем легче протекает реакция ускорителя и серы, а затем реакция ДАВ с каучуком. Показателем образования ДАВ является расход ускорителя при вулканизации. Если диэтил-дитиокарбамат никеля в основном сохраняется после вулканизации, то диэтилдитиокарбамат цинка и особенно диэтилдитиока.рбамат висмута расходуются в значительной степени. Повышенная эффективность дитиокарбаматов первой группы проявляется в ускорении вулканизации, увеличении степени сшивания и уменьшении относительного содержания полисульфидных поперечных связей в вулканизатах. [c.240]

В смесях, содержащих сульфенамидные ускорители, дитиокарбаматы являются вторичными ускорителями, эффективность которых понижается при переходе от дитиокарбаматов первой и второй групп (соли висмута и цинка) к полностью хелатированным дитиокарбама-там (соли никеля). Значительное увеличение скорости вулканизации и степени сшивания связано с взаимной активацией ускорителей в результате взаимодействия друг с другом в составе ДАВ. Ускоренный расход дитиокарбаматов в смесях с сантокюром при вулканизации подтверждает этот вывод. Аналогичный комплекс был обнаружен в продуктах реакции модельных олефинов с сантокюром, диметилдитиокарбаматом цинка и серой. [c.240]

Активность этих солей дитиокарбаминовых кислот можно еще повысить введением 2-меркаптобензтиазола. С другой стороны, упомянутые дитиокарбаматы могут также служить активирующими вторичными ускорителями для меркаптопроизводных. Для активирования сульфенамидов в смесях на основе бутадиен-стирольных каучуков при высоких температурах рекомендуются в качестве вторичных ускорителей медные и висмутовые соли диметилдитио-карбаминовой кислоты. Вследствие вызываемой ими очень высокой скорости вулканизации диметилдитиокарбамат висмута находит применение при непрерывной вулканизации оболочек кабелей водяным паром в трубе. [c.132]

Реакция ионов двухвалентной меди с диэтилдитиокарбаматом натрия является одной из наиболее чувствительных реакций. Однако ей мешает присутствие всех катионов, которые образуют окрашенные комплексы. Многие авторы предлагают методы маскирования мешающих элементов, сопровождающих медь. Практически эта задача однозначно была решена Шедивецем и Вашаком [32], применившими комплексон, маскирующий по отношению к купралю в слабоаммиачном растворе все катионы, за исключением катионов IV аналитической группы, из которых только лишь дитиокарбамат висмута сильно окрашен в желтый цвет и мешает, если присутствует в высокой концентрации. [c.202]

Ю. А. Чернихов н Б. М. Добкина [16] экстрагируют этилаце-татом дитиокарбамат вольфрама при pH 1,0—1,5, а дитиокарбамат рения—из концентрированной соляно11 кислоты. По данным этих авторов, из сильно кислых растворов экстрагируются также дитиокарбаматы висмута, никеля и свинца. [c.152]

Дитиокарбаматом диэтиламмония в кислой среде экстрагируются мыщьяк (Ш), сурьма (III), олово (II), медь, висмут и ртуть (II) не экстрагируется мышьяк (V). [c.133]

Промышленные дитиокарбаматы получают из пиперидина, ди-этиламина, дибензиламина и дибутиламина, а к числу неорганических и органических катионов относятся цинк, висмут, никель, медь, свинец, селен, теллур и Ы,Н-диметилциклогексиламмоний. Сведения о промышленных дитнокарбаматах приведены в табл. [c.162]

Мешающие вещества. При кислотности выше 1 н. по минеральной кислоте цинк, никель, железо(II) и кадмий не экстрагируются хлороформом и не мешают определению. Для отделения от свинца необходимо создавать 2 М кислотность хлористоводородной кислотой и выше. В присутствии щавелевой кислоты германий экстрагируется в очень малых количествах, поэтому при отделении мышьяка германий связывают щавелевой кислотой. Медь, висмут и ртуть предварительно отделяют от мышьяка кстракцией в виде дитиокарбаматов в присутствии перекиси водорода для удерживания мышьяка в пятивалентном состоянии. [c.139]

Ход отделения. К 16 мл испытуемого раствора, содержащего до 500 мг г мыщьяка (V), прибавляют 2—4 мл концентрированной серной кислоты и переносят в делительную воронку. К раствору добавляют 0,5 мл пергидроля, 5 мл раствора дитиокарбамата или раствора дитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и встряхивают в течение 30 с. Органическую фазу отбрасывают, а водную промывают без перемешивания 1 мл хлороформа, который также отбрасывают. Затем экстрагируют 2—3 мл раствора диэтилдитиокарбамата и снова промывают 1—2 мл хлороформа. Таким образом можно отделить 1—2 мг меди и висмута. Если второй экстракт окрашен, то экстракцию повторяют еще раз. [c.140]

Описанию свойств и синтезу дитиокарбаматных ускорителей посвящена обширная общая и патентная литература . Рас-с.мотрим здесь лишь некоторые работы в области получения ускорителей этого класса. Синтезированы растворимые в бензоле дибутилдитиокарбаматы висмута, никеля, кадмия, меди, кобальта Диметил-(или диэтил)-дитиокарбаматы селена, теллура известны как активные ускорители для бута-дненстирольных каучуков (БСК). Невыцветающие ускорители получены конденсацией дитиокарбаматов (а также гетероциклических меркаптанов) с арильными эфирами нитрогалоидза-мещенных ароматических сульфокислот . [c.32]

Повышенной теплостойкостью при воздушном старении обладают резины, в составе которых находится смесь дитиокарбамата свинца с дифенилэтилендиамином . Образующийся в составе резиновой смеси диэтилдитиокарбамат цинка при вулканизации тиурамдисульфидом в присутствии окиси цинка сильно ингибирует окисление каучука. По мере окисления дитиокарбамат цинка расходуется. В присутствии фенил-р-нафтиламина расход дитиокарбамата уменьшается . Наибольшим ингибирующим действием обладают дитиокарбаматы висмута, цинка и меди. Этильные и бутильные производные дитиокарбаматов эффективнее метильных и пентаметиленовых. Как полагают , дитиокарбаматы разрушают перекиси и альдегиды, образующиеся при окислении каучука. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология