Германий отделение от мышьяка

Существует много хороших методов прямого отделения мышьяка. Метод, имеющий наибольшую применимость, состоит в отгонке хлорида мышьяка (III) из солянокислого раствора. Для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного применяют такие восстановители, как сульфат гидразина, хлорид меди (I) или сульфат железа (II). Присутствие бромидов способствует восстановлению. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Присутствие серной кислоты не мешает. Германий при отгонке сопутствует мышьяку сурьма может частично перегоняться, если температура отгонки поднимается выше 107°. Ни один из этих элементов не мешает последующему колориметрическому определению мышьяка. Если фосфатов много, то отгонку повторяют при тех же условиях, как и в первый раз, чтобы устранить ошибку, которая может возникнуть при механическом увлечении фосфора в первый дестиллат. Пропускание углекислоты или азота через раствор во время дестилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дестиллат можно собрать в холодную воду. Указания для выполнения отгонки с применением сульфата гидразина в качестве восстановителя даны на стр. 341. [c.336]

Иногда мышьяк отделяют осаждением его в впде арсената магии я-а м м о н и я [480]. Для полного отделения мышьяка от других элементов осадок рекомендуется переосаждать еще раз [74]. При этом следует избегать больших количеств аммонийных солей и магнезиальную смесь добавлять в относительно большом избытке осадок необходимо промывать разбавленным раствором аммиака (1 19). Добавлением в раствор перед осаждением определенных количеств тартрата или цитрата аммония можно полностью устранить загрязнение осадка оловом, сурьмой и германием. [c.116]

Для отделения мышьяка(1П) от олова(1У) и германия его осаждают сероводородом из солянокислого раствора в присутствии плавиковой кислоты [74]. [c.116]

Бензол и четы ре XX лор истый углерод из солянокислых растворов практически пе экстрагируют мышьяк(У) [661, 708], что используется для отделения мышьяка(1П) от мышь-яка(У), а также для разделения мышьяка(У) и германия (82, 223, 708]. [c.124]

Для отделения мышьяка от германия рекомендуется [111, 112] анализируемый раствор с pH 4, содержаш ий А8(1П) и Ое(1У), пропускать через колонку, заполненную анионитом ЭДЭ-ЮП в С1-форме. В этих условиях германий полностью поглощается анионитом, в то время как мышьяк проходит в фильтрат. [c.134]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 303) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108° С. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 304). Хлорид сурьмы (III) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца, молибдена и других элементов в сернокислом растворе, если прибавить немного серы, нагреть приблизительно до 200° С и пропустить через раствор ток пара, получаемого при кипячении разбавленной (1 1) соляной кислоты или обработкой соляной кислоты концентрированной серной кислотой, добавляемой по каплям. Для предотвращения образования мало летучего соединения сурьмы (V) необходимо присутствие восстановителя, например серы. (Метод отгонки, в котором последовательно отгоняются мышьяк, сурьма и олово, описан на стр. 96.) [c.321]

Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистиллата, содержащего тетрабромид селена, действием ЗОг производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [c.592]

При отделении мешающих органических веществ возникают обстоятельства, приводящие к ошибочным результатам. При мокром озолении бывают необходимы большие количества окислителя, и нелетучие примеси в реагентах должны быть ничтожно малы и безвредны. Если при. мокрой обработке образуется осадок, то может произойти заметное соосаждение, приводящее к захвату нужных веществ. Хотя при мокром сожжении температура обычно ниже, чем при сухом, все же может произойти испарение ртути, рутения и осмия в окислительных условиях, селена — в восстановительных условиях и летучих хлоридов, например хлоридов германия и мышьяка, — в пробах, содержащих хлориды. Диоксид кремния из реакционного сосуда может вступить в соединение с тяжелыми металлами [115], образуя силикаты, которые трудно перевести в раствор. [c.348]

Методика разделения германия и мышьяка может быть применена также для определения до 1 мг АЗгОз. При отделении разных количеств мышьяка от 0,1 мг СеОг получены следующие результаты (табл. 11). [c.55]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Дистилляцией германий отделяют от большинства мешающих элементов. Применяя специальную дистилляционную колонку [232], можно отделить германий даже от As, Sb, Sn, Se, хлориды которых летучи. Для отделения германия от мышьяка производят дистилляцию в токе хлора или при добавлении окислителей, таких, как бихромат и перманганат калия, двуокись марганца и др. Описано отделение от мышьяка дистилляцией из соляной кислоты после восстановления его металлической медью [234]. [c.413]

Отделение германия от фосфора и мышьяка [V] на анионите дауэкс-2 в солянокислом растворе см. [250]. Разделение радиоактивных германия и мышьяка (III) на анионите во фтористоводородном растворе см. в [251]. [c.414]

Отделение мышьяка. Перегонка трехвалентного мышьяка из солянокислого раствора является наиболее удовлетворительным методом отделения мышьяка от других членов этой группы, за исключением германия и селена. Последние встречаются редко и отделяются, как указано в разделах Отделение германия , стр. 88 и Отделение селена и теллура (см. выше). В обычных случаях в предварительных отделениях необходимости нет, и мышьяк восстанавливают и перегоняют, как описано в гл. Мышьяк (стр. 276). Если в оставшемся растворе должны быть проведены другие разделения, следует выбрать такой восстанавливающий реактив, чтобы он при этих операциях не мешал. [c.91]

Мышьяк (V) осаждается магнезиальной смесью в аммиачном растворе, содержащем тартраты при этом сурьма, олово, молибден и, вероятно, также германии, селен и теллур не выпадают. Реакция эта пригодна больше для отделения мышьяка, чем для его определения. Нужно избегать большого избытка аммонийных солей, а также чрезмерного промывания осадка лучше даже совсем не промывать осадок, а очищать его переосаждением. (Дальнейшие подробности см. в гл. Мышьяк , стр. 278.) [c.91]

Описаны методы отделения олова, основанные на образовании комплексных его анионов с фтор-ионами. На том же принципе основан метод отделения мышьяка от германия . Эти методы разделения дают удовлетворительные результаты, и главным препятствием к их широкому распространению являются неприятные свойства плавиковой кислоты и необходимость иметь сосуды, устойчивые к ее действию. Олово можно также полностью отогнать пропусканием сухого хлористого водорода через раствор соли олова (IV) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200°. [c.92]

Соединения металлов е галоидами. Для отделения мышьяка, сурьмы, германия и других элементов их отгоняют в виде летучих ео-единеиий е хлором, бромом и йодом. Для уетаиовления количества примеси в прокаленном осадке двуокиси олова смешивают осадок с йодистым аммонием и медленно нагревают в закрытом тигле, Прн этом олово улетучивается в виде SnJ, , а почти все примеси остаются. [c.113]

Хлороформный раствор диэтилдитиокарбамината диэтиламмония (1%-ный) из 1—10 N растворов H2SO4, кроме As(III), экстрагирует также Sn(II), Sb(III), u(II), Bi(III) и Hg(II). Последние три элемента можно отделить, предварительно проэкстрагировав их в виде диэтилдитиокарбаминатов после добавления перекиси водорода, окисляющей мышьяк(1И) до мышьяка(У). После экстракции Си, Bi и Hg к водному раствору прибавляют иодид калия и аскорбиновую кислоту и экстрагируют мышьяк(П1). Для отделения мышьяка(И1) от германия экстракцию проводят в присутствии щавелевой кислоты, маскирующей германий [872, 982]. [c.128]

Для отделения мышьяка от германия рекомендуется сначала отогнать германий в виде тетрахлорида в токе хлора [74, 610, 766]. В этих условиях мышьяк полностью находится в пятивалентном состоянии и не перегоняется. После отделения германия восстанавливают мышьяк(У) до мышьяка(1П) и отгоняют его в виде As lg. [c.140]

Отделение сурьмы. Если сурьму предполагают определить титрованием перманганатом, как описано в гл. Сурьма (стр. 296), а олово-титрованием иодом, как описано в гл. Олово (стр. 308), то нет необходимости отделять эти элементы один от другого. Мышьяк, однако, должен быть удален, лучше всего перегонкой, как описано в гл. Мышьяк (стр. 276). Сурьму можно также полностью удалить в виде летучего хлорида пропусканием сухого или влажного хлористого водорода через раствор соли сурьмы (III) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200°. Если хотят выделить сурьму для ее идентификации, то сначала удаляют германий и мышьяк перегонкой из ссЗлянокнслого раствора, а потом теллур и селен—восстановлением сернистым ангидридом в разбавленном солянокислом растворе, содержащем винную кислоту. Сурьма может быть затем отделена от олова осаждением сероводородом в растворе, содержащем щавелевую или фтористоводородную кислоты, а от молиб- [c.92]

Разделение посредством образования фторо-анионов. Осаждение сероводородом в растворах, содержащих фтористоводородную кислоту, не пользуется тем вниманием,. какого оно заслуживает, и бёз сомнения, это объясняется отсутствием навыков работы с такими растворами и необходимостью употребления особых сосудов вместо обычных стеклянных и фарфоровых. Тем не менее этот способ осаждения заслуживает серьезного внимания, например для отделения мышьяка, сурьмы, свинца, меди и др. от германия и олова, для отделения двухвалентного олова от четырехвалентного, а также трехвалентных мышьяка и сурьмы от соединений, содержащих их в пятивалентной форме. Руководящим указанием здесь является то, что в этих условиях не осаждаются элементы, образующие комплексные фторо-анионы, и что pH раствора должен быть приблизительно таким же, как и при обычных осаждениях этйх элементов. Для отделения от. было рекомендовано проводить осаждение в растворе, содержащем 5 мл соляной кислоты, 5 мл 48%-ной фторит стоводородной кислоты и по 0,15 г сурьмы и олова при общем объеме раствора 300 мл. [c.89]

МышЬяк (V) можно отделить от сурьмы (V) и (П1), осаждая его быстрым током сероводорода на холоду (0° С) в 10 н. солянокислом растворе как описано в гл. Мышьяк (стр. 310). Хотя эта реакция обычно применяется для отделения, мышьяка от сурьмы, она должна приводить к удовлетворительным результатам и при отделети мышьяка от- некоторых других элементов сероводородной группы, например от кадмия, висмута, свинца и олова.. Что касается отделения мышьяка от германия, молибдена, сеЛена, теллура и ртути, то здесь применимость этой реакции находится под сомнением. [c.98]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого растрора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (И), могут улетучиваться [c.303]

Следующим по значению является метод отделения мышьяка осаждением его сероводородом в сильно солянокислом растворе. Обычно это отделение проводят после предварительного, выделения всей группы мышьяка. Отделение это хорошо проходит в присутствии олова и сурьмы — элементов, обычно сопровождающих мышьяк, но оно не удается в присутствии германия, молибдена-, ртути и меди, также образующих маЛО-растворимые сульфиды. Осаждение сульфида мышьяка (V) должно проводиться при пропускании быстрого тока сероводорода через охлаждаемый льдом, 10 н. по содержанию соляной кислоты, раствор (см. стр. 310). В менее кислых растворах осаждение идет медленно, в теплых растворах получается смесь AsgSs и AsaSg. Чаще применяется осаждение сульфида мышьяка (III), так как оно может проводиться прй кислотности ниже 9 н. и при обыкновенной температуре (стр. 310). [c.305]

Из известных методов отделения сурьмы важнейшие основаны на свойствах ее сульфида. Так, сурьма отделяется от элементов, не входяш,их в группу сероводорода, осаждением сероводородом в кислом растворе стр. 83) и от элементов группы меди — растворением сульфида сурьмы в ш елочном растворе (стр. 87). Далее, сурьму можно отделить от мышьяка — осаждением очень мало растворимого сульфида последнего в сильно солянокислом растворе (стр. 305) от олова и германия — осаждением сероводородом в растворе, содержаш,ем фтористоводородную кислоту стр. 89), и от олова — осаждением сероводородом в ш авелевокислом или виннокислом растворе (стр. 89). Из всех этих методов отделения наиболее важным является отделение мышьяка в сильно солянокислом растворе, так как мышьяк во всех методах мешает определению сурьМы. Мышьяк можно отделить как в виде сульфида мышьяка (III), так и в виде сульфида мышьяка (V) (стр. 309), и отделение может быть проведено прямо в кислом растворе анализируемого вещества или поспе совместного осаждения сурьмы и мышьяка в виде сульфидов и растворения их в кислоте. [c.321]

Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° С) сернокислый раствор неррениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной иЛи бромистоводородной кислоты к хлорнокисло.му раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, нанример, селен, германий и мышьяк. [c.374]

Когда содержание селена ревьйпает 0,5 мг, его взвешивают в элементарном состоянии после восстановления ангидридом, газом и солянокислым гидроксиламином. В случае определения меньших количеств селена осадкЪ диспергируют гуммиарабиком и содержание селена устанавливают колориметрическим методом путем сравнения со стандартами. Германий и мышьяк в процессе восстановления не осаждаются и после отделения селена фильтрованием могут быть извлечены из раствора дистилляцией. [c.385]

Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как оцисано в соответствующих главах. Молибден можно удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота. [c.413]

Метод основан на отделении мышьяка от основной массы германия соосаждением с двуокисью марганца и определении его по реакции взаимодействия АзНз с НдВгг- [c.116]

Нельсон и Краус [30 ] и Иосино [48 ] осуществили количественное отделение германия от мышьяка в системах, где могут присутствовать также железо и редкоземельные элементы. [c.383]

Мышьяк (П1) эффективно поглощается сильноосновным анионитом из концентрированной соляной кислоты [45 ] и поэтому может быть легко отделен от мышьяка (V) и от фосфора (V). Это разделение, как и отделение Аз (V) от Ое (IV), было исследовано Иошино [67]. Мышьяк (III) не поглощается анионитом из разбавленной плавиковой кислоты, тогда как германий и галлий удерживаются ионитом. На этом принципе основан метод выделения радиоактивного мышьяка без носителя [53]. Мышьяковистая кислота гораздо более слабая кислота, чем мышьяковая, благодаря чему они могут быть разделены с помощью слабоосновного анионита. Ионит поглощает только мышьяковую кислоту [3 ]. О хроматографическом отделении мышьяка (III + V) от фосфатов с применением сильноосновного анионпта сообщают Бруно и Беллуко [5]. Мышьяк элюируется 0,001Ж НС1, после чего раствором хлорида натрия элюируется фосфат-ион. [c.395]

Мейк с сотр. [37 определял значения D почти для всех металлов между гидроокисью циркония и растворами нитратов с различными pH. Исходя из полученных результатов, он предсказал, что эти ионообменники можно использовать для некоторых хроматографических разделений. К ним относится отделение свинца от германия, олова, мышьяка, сурьмы, висмута, селена и полония. [c.286]

Для отделения мышьяка от железа и стали японские ученые [17] применили экстракцию хлороформом в виде АзС1з из солянокислого раствора. Этот метод был использован [18] при определении малых количеств мышьяка в цветных металлах, сплавах и соляной кислоте, а также для определения мышьяка в меди и медных сплавах [19]. При отделении Аз, 5Ь, В1 в работе [20] использовали бензол и бензольный раствор пирокатехина. При этом экстракцию проводили из 2— 10 М раствора соляной кислоты. Авторы показали, что при концентрации раствора соляной кислоты больше 8 М мышьяк полностью извлекался бензолом. Экстракцию мышьяка бензолом применяли, кроме того, при определении его в чугуне и углеродистых сталях [21], олове [22], а также при определении следовых количеств мышьяка в асбестовых отходах [23]. Авторы [24], определяя мышьяк в руде, применяли экстракцию Аз (III) из 12 н. раствора соляной кислоты при помощи четыреххлористого углерода. При определении Ы0 5% примеси мышьяка в хлористом германии (IV) и окиси германия (IV) Аз отделяли экстракцией из четыреххлористого германия в солянокислую среду с добавкой небольшого количества брома [25]. Для определения 5-10 % мышьяка в четыреххлористом германии разработан способ экстракции из последнего мышьяка в солянокислую среду, содержащую добавку азотной кислоты [26]. [c.185]

При действии на раствор германия сероводородом в присутствии плавиковой или щавелевой кислот осадок GeSj не выпадает, что можно использовать для отделения германия от мышьяка, сурьмы и олова. В дальнейшем, однако, вследствие сложности определения германия в присутствии плавиковой кислоты, раствор необходимо выпарить для ее удаления. Во избежание потерь германия к раствору перед выпариванием следует добавить серную или фосфорную кислоту. [c.327]

Если количества германия и мышьяка в растворе примерно одинаковы, предлагается проводить разделение этих элементов осаждением сульфида мышьяка (AsaSg) при кислотности 0,09 н. Для лучшей коагуляции сульфида мышьяка следует добавлять сернокислый или солянокислый аммоний. Дисульфид германия выпадает после подкисления фильтрата до 6 н. [920]. Вследствие неизбежного соосаждения германия с сульфидом мышьяка (III) сомнительна возможность количественного отделения этим методом микроколичеств германия. [c.327]

Количественное отделение германия от мышьяка (III) при отношениях As Ge<100 без предварительного окисления As достигается экстракцией германия из 12 н. раствора по H2SO4 0,5 и. раство-)ом диоктилметиленбифосфиновой кислоты (ДОМФК) в керосине 934]. Реэкстракция осуществляется многократной промывкой экстракта водным раствором едкого натра. [c.335]

С), а также хлорид селена (IV). Отделению мышьяка в сильной мере мешают окислители, в том числе нитрат-ионы. Поэтому окислители необходимо предварительно удалить или перевести в восстановленную форму. Для отделения от германия мышьяк(1П) окисляют до мышьяка (V), затем отгоняют хлорид германия(IV), прибавляют восстановитель и отгоняют хлорид мышьяка (III). Олово удерживают в растворе фосфорной кислотой эту кислоту прибавляют также при отгонке мышьяка в присутствии вольфрама(VI), чтобы разрушить ионы мышьякововольфрамовой гетерополикислоты [Аз( /з01о)4 . Однако необходимо учитывать, что в дистиллят частично попадает фосфорная кислота, в результате требуется повторная отгонка. [c.135]

Мешающие вещества. При кислотности выше 1 н. по минеральной кислоте цинк, никель, железо(II) и кадмий не экстрагируются хлороформом и не мешают определению. Для отделения от свинца необходимо создавать 2 М кислотность хлористоводородной кислотой и выше. В присутствии щавелевой кислоты германий экстрагируется в очень малых количествах, поэтому при отделении мышьяка германий связывают щавелевой кислотой. Медь, висмут и ртуть предварительно отделяют от мышьяка кстракцией в виде дитиокарбаматов в присутствии перекиси водорода для удерживания мышьяка в пятивалентном состоянии. [c.139]

На потенциал полуволны и диффузионный ток восстановления Ое (IV) влияет pH раствора в пределах значений 6—12, что зависит от равновесия между ионами мета- и пентагерманиевой кислоты [13]. В 0,1 УИ растворе трилона Б при pH 6—8 потенциал полуволны равен — 1,3 в [178]. При pH 8 —9 (боратный буфер) потенциал полуволны равен —1,5 в [179]. В растворе карбоната натрия или карбоната натрия и трилона Б потенциал полуволны равен —1,55 в [180]. Увеличение концентрации ионов хлора сдвигает потенциал полуволны в сторону более положительных значений, одновременно с этим возрастает высота волны [180]. Поэтому при определении германия концентрация ионов хлора должна быть неизменной. При определении в карбонатном растворе небольшие количества кремнекислоты не мешают, но большие количества подавляют волну германия полностью 1180]. Однако при полярографировании в 0,1 КаС1 при pH 10,2 кремнекислота не мешает что использовано для определения германия в сплавах кремния и германия 1181]. Определение германия в боратном буфере с pH 8,8—9,0 после отделения от мешающих элементов экстракцией четыреххлористым углеродом см. 1182]. Определение в боратном буфере с pH 8,37 после отделения мышьяка диэтилдитиофосфорной кислотой описано в 1183] в фосфатном в присутствии комплексона при pH 7,8 —в 1184] в карбонатном в присутствии комплексона—в 1185]. Влияние комплексообразующих органических кислот на константы диффузионного тока при полярографическом восстановлении германия см. 1186]. О поведении германия 1 ] па капающем ртутном катоде в присутствии различных неорганических и органических анионов см. также 1187]. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология