Цианид как маскирующий агент

Такой упрощенный подход очень удобен, но его не удается исполь зовать для растворов, в которых присутствуют другие комплексообра зующие реагенты. Например, при работе с легко гидролизующимися ионами металла для предотвращения осаждения гидроокиси необходимо добавить комплексообразующий реагент. Так, добавление аммиачного буфера не только обеспечивает pH >7, но и предотвращает осаждение гидроокисей Си, С(1, 2п, N1, Со и других металлов благодаря образованию растворимых аммиакатов. В других случаях в раствор специально вводят цианид-ионы, которые играют роль маскирующих агентов. [c.341]

Существенные отличия в устойчивости комплексных соединений катионов различных классов позволяют создавать групповые аналитические реактивы и применять метод маскировки. Этот метод, используемый в технологии и аналитической химии, состоит в том, что раствор, содержащий смесь катионов, обрабатывают двумя реактивами, один из которых — групповой — связывает ряд катионов в комплексы, маскируя их. Благодаря этому второй реактив связывает в комплексы или осаждает только незамаскированные ионы и его действие становится более специфичным. Катионы класса А обычно маскируют фторидом, с которым они дают очень прочные комплексы или осадки хорошо они маскируются также многими кислородсодержащими реактивами. Переходные металлы чаще всего маскируют аминами. Для катионов класса Б и некоторых переходных катионов, не входящих в этот класс, превос- ходным маскирующим агентом является цианид успешно используются также серосодержащие лиганды (диэтилдитиокарбамат и др.), с которыми катионы класса А практически не реагируют. [c.85]

В Центральной химической лаборатории Норильского горно-металлургического комбината наряду с другими экстракционными методами разделения большое применение нашел метод экстракции диэтилдитиокарбаминатов (особенно при определении микрограммовых количеств металлов). Применение различных маскирующих агентов (комплексона III, тартратов, цианидов) и различных условий экстракции позволило разрешить ряд практических задач, связанных с определением металлов в различных сложных материалах. [c.305]

Целый ряд аналитических задач удается решить с применением ди-тизона, растворенного в четыреххлористом углероде или хлороформе. Однако при использовании дитизона избирательность достигается только с применением маскирующих агентов (гл. 10, раздел 1УБ), так как этот органический реагент взаимодействует со многими ионами металлов. Так, для избирательной экстракции цинка в водную фазу добавляют цианид калия, тартрат- и ацетат-ионы и поддерживают pH 5,7-7,0. [c.504]

Следует отметить большое значение условий, в которых осуществляют аналитические реакции. При изменении этих условий (pH раствора, введение маскируюш.их агентов и т. и.) групповые реакции могут стать избирательными, а избирательные — специфическими, или наоборот. Так, например, сульфид-ионы являются уруп-иовым реагентом иа целую группу ионов металлов. Однако после введения в раствор цианид-ионов большинство из этих ионо - металлов оказывается связанным в виде прочных цианидокомплексов и осадки сульфидов дают только ионы кадмия и цинка. Таким образом, путем применения маскирующего агента (циапид-ионов) групповая реакция превращена в избирательную реакцию. [c.16]

Ионы лантаноидов образуют с полидентатными лигандами стабильные комплексы [Kmy 10 —102°). Кинетические исследования проведены с лантаноидами, переходными металлами и металлами III группы периодической таблицы элементов [55]. Скорости их реакций изменяются в широких пределах 10 , а скорости диссоциации комплексов зависят от pH [56]. Реакции при pH 7,5 можно применять для определения щелочноземельных металлов ионы других металлов реагируют слишком медленно и поэтому не могут оказать мешающего влияния при таком значении pH. Переходные металлы можно определять при pH == 4, поскольку ионы щелочноземельных металлов при этом реагируют быстро и не могут оказать мешающего действия. Анализы двойных смесей соединений лантана и кадмия можно выполнять при низком соотношении констант скорости реакций, порядка 1,4, а анализ смесей соединений самария и европия — при соотношении констант скорости реакций 1,7. Можно изменить соотношение констант скоростей реакций, изменяя такие факторы, как pH, температуру и анионный состав раствора. Так, соотношение констант скоростей реакций кадмия и свинца при 25 °С составляет 1,8, а при 11 °С оно равно 7,6. Соотношение констант скорости реакций меди и кобальта при 25 °С обычно составляет 1,2, а в 0,1 М хлорной кислоте оно равно И. Для повышения селективности кинетических определений могут быть рекомендованы маскирующие агенты [57]. Так, тиосульфат маскирует Ag и Hg , а цианид с последующим добавлением хлоральгидрата маскирует Ni , Со и Fe . [c.439]

Этот же реагент был использован для определения магния в минералах [1077]. При использовании 0,01 М раствора реагента в хлороформе магний экстрагировали при рн 12,6 в присутствии тартратов. Удобными маскирующими агентами являются также цианиды [1077]. [c.146]

Пятивалентный ванадий восстанавливается тиооксином до четырехвалентного, и образовавшийся зеленый осадок экстрагируется при pH 4 хлороформом (молярный коэффициент погашения равен 7400 при 412 ммк lg К = 1,7 [1198]) или толуолом [72]. В качестве маскирующих агентов можно применять цианиды. [c.199]

В качестве удобного маскирующего агента в кислых растворах можно использовать иодистый калий [7]. Медь можно отделясь от висмута, свинца и других металлов путем ее реэкстракции из органической фазы цианидом висмут, свинец и другие элементы остаются в экстракте [581]. [c.242]

Многие о, о -диоксиазопроизводные 8-оксихинолина с магнием образуют соединения, дающие розовую флуоресценцию [522]. Например, 1,7-(8-оксихинолин)-азо-(2-окси)-4-нафталинсульфо-кислота с магнием дает соединение карминово-красного цвета с интенсивной розовой флуоресценцией в УФ-свете. Оптимальное значение pH 10—11,5. В присутствии маскирующих агентов (цианиды, триэтаноламин, аскорбиновая кислота и др.) метод довольно специфичный для магния. Кальций не мешает до 250-кратных количеств. Чувствительность метода 1 мкг Ж ИОмл. [c.161]

Селективность метода может быть значительно повышена при использовании маскирующих агентов. Такими маскирующими агентами могут быть комплексующие агенты (цианид, тартрат и ЭДТА), которые при добавлении к раствору пробы предотвращают реакцию между оксияом и мешающим иояом металла. Так, при гравиметрическом определении алюминия такие элементы, как кадмий, кобальт, [c.249]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Демаскирование представляет собой процесс, в котором вещество освобождается от маскирующего агента и восстанавливает свою способность вступать -в соответствующие реакции. Так, в одной из методик, рекомендуемых для определения содержания цинка в руде при помощи титрования ЭДТА, в качестве предварительного этапа используют добавление цианид-ионов. Эти ионы являются маскирующими агентами для цинка и других ионов, образующих устойчивые цианидные комплексы. На заключительном этапе анализа цинк перед титрованием нужно демаскировать. Один из способов демаскирования состоит в добавлении формальдегида, который способен вызывать разложение комплексов [c.303]

При отделении никеля дитизоном от других элементов применяется также селективная экстракция из растворов, содержащих маскирующие агенты. Тиосульфат натрия, например, маскирует серебро, ртуть, медь, висмут, платину, таллий (П1), свинец [658]. От олова и цинка никель может быть отделен экстракцией дитизоном из растворов, содержащих цианиды никель остается в водной фазе. Конкретные данные по разделению металлов, в том числе и никеля, содержатся в обзоре Минчевского [962]. [c.62]

На практике при катионообменной экстракции комплексообра-зователи применяют для улучшения селективности, несмотря на некоторое уменьшение коэффициента распределения. В аналитической химии такие комплексообразователи получили название маскирующих агентов. Так, введение цианидов позволяет полностью подавить экстракцию 8-оксихинолином железа и селективно извлечь алюминий. В технологии ядерного горючего на примене- [c.129]

Значите.льно чаще используют комплексон III в качестве маскирующего агента для устранения мешающего влияния катионов при определении серебра весовым [603—610], колориметрическим [611, 612] и спектрофотометрическим [613—618] методами. В присутствии комплексона III возможно определение серебра титрованием в щелочной среде раствором цианида калия в присутствии индикаторов [619] или с помощью и-диметиламинобензилиденроданида [620]. Описано также потенциометрическое и амперометрическое определение серебра [621—623]. Комплексон III обеспечивает селективную экстракцию серебра из растворов в присутствии ряда катионов — Си , , [c.307]

Отсюда видно, что используя ЭДТК в качестве маскирующего агента, бериллий можно легко отделить даже от большого избытка меди. Подобным образом для отделения свинца или висмута от многих других элементов, образующих дитизонаты, в качестве удобного маскирующего агента можно использовать цианид. [c.69]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Экстракция при помощи оксина была использована для определения магния в кальциевых минералах, aлюJMИниeвыx [345] и циркониевых сплавах [1070] (мешающие элементы удаляли предварительной экстракцией при более низких значениях pH и (или) маскировали цианидами), в электролитическом никеле [584, 587], уране [47], биологических образцах (в присутствии цианидов и тартратов как маскирующих агентов) [1615] и других материалах [1366], а также для отделения магния от щелочных металлов [1595]. [c.131]

Циэтилдипшокарбаматный метод. Висмут может быть избирательно отделен (и затем определен) экстракцией в виде диэтилдитиокарбамата из водного раствора с pH И— 12, содержащего в качестве маскирующих агентов тартрат, ЭДТК и цианид [173]. [c.292]

Диэтилдитиокарбаматный метод [125, 126]. Теллур можно избирательно выделить в виде диэтилдитиокарбамата, используя Б качестве маскирующих агентов цианид и ЭДТК. Мешающее влияние висмута, сурьмы(1П), тал-лия(П1) и меди можно устранить предварительной экстракцией при помощи купферона. [c.309]

О склонности Nb и Та к комплексообразованию с кислородсодержащими лигандами свидетельствует также использование в качестве их осадителей Н-бензоил-М-фенилгидроксиламина [23]. Ниобий и тантал образуют растворимые комплексы с винной, лимонной, щавелевой и аскорбиновой кислотами. Ниобий (но не Та) дает в 1,6 ЛГ соляной кислоте растворимый желтый комплекс с тайроном, а при pH 5,8 — синий комплекс с бромпи-рогаллоловым красным, который в присутствии подходящих аминов можно экстрагировать органическими растворителями. Эту реакцию можно сделать более избирательной, используя тартратные буферные растворы, содержащие в качестве маскирующих агентов EDTA и цианид-ион. Другим чувствительным реагентом этого типа является 4-(2-пирйдилазо) резорцин. Комплекс ниобия с 8-оксихинолином не очень устойчив, и для получения этого растворимого в хлороформе комплекса необходимо работать при pH 9 . [c.341]

Специфичные методы можно легко разработать для анализа конкретных материалов или проб. Так, диэтилдитиокарбаматный метод может быть специфичным для определения висмута в пробах, не содержащих больших количеств теллура, свинца или селена. В этом случае в качестве маскирующих агентов необходимо использовать ЭДТК или цианид. [c.135]

В аммиачном растворе при pH 9 — 11 в присутствии комплексона III и цианида калия как маскирующих агентов висмут является единственным металлом, который образует с ДДТК окрашенный комплекс. Экстрагируемый в этих условиях карбамат ртути(П) не поглощает света при 400 нм, но показывает явное поглощение при 370 нм, где находится и макси.мулг поглощения В1(ДДТК)з. [c.144]

Применение цианидов в качестве маскирующего агента и нагревание окрашенного раствора до 90° (для разложения формальдоксиматов ванадия и церия) делает этот метод специфическим для марганца [43]. [c.234]

Известны и другие комплексообразующие агенты, которые используются как маскирующие средства при определении магния и кальция с эриохром черным Т. Цианид калия применяют для связывания ионов Сн, Ni, Со, Zn, Ag [473, 612, 859, 923], Fe (III) [925]. Перед введением его в раствор восстанавливают Fe(III) до Fe (II) аскорбиновой кислотой [925]. Марганец также образует цкапилный комплекс, который диссоциирует в растворе и поэтому количественно реагирует не только с комплексоном III, но и с эриохром черным Т [473]. Тем не менее известны работы [1066], в которых марганец маскируют цианидом калия. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология