Равновесие ассоциации мембранное

При полной диссоциации AR и ВН уравнение (72) применимо к жидкой мембране и Ксп мало зависит от природы аниона Н". В случае большинства жидких мембран, особенно в растворителях с низкой диэлектрической постоянной, наблюдается сильная ассоциация ионов А или В с Н, т. е. равновесие реакций (73) сильно сдвинуто влево. Кроме того, возможны процессы полимеризации [c.456]

При количественных расчетах ионообменного процесса по теории доннановского мембранного равновесия вместо концентраций нужно подставлять активности. Чтобы вычислить на основании термодинамики осмотическое давление, нужно иметь в виду, что чем подвижнее и осмотически активнее обмениваемые ионы, тем меньше активность растворителя и тем больше молекул растворителя может проникнуть в зерна смолы до того момента, когда давление набухания будет уравновешено эластичным натяжением каркаса смолы. При этом активность воды в смоле и в растворе будет разная, и необходимо учитывать число молей осмотически активных ионов в зернах смолы, объем зерен смолы, объем каркаса смолы и эффективный гидратированный объем обмениваемых ионов. Термодинамическое осмотическое давление ионита пропорционально концентрации подвижных обмениваемых ионов и, следовательно, возрастает с увеличением обменной емкости смолы и уменьшается при ассоциации обмениваемых ионов с функциональными группами, несущими противоположные заряды. Это давление увеличивается также с увеличением диаметра обмениваемых ионов. Эластичность каркаса ионита можно охарактеризовать через свободный объем ионита, соответствующий значению осмотического давления, равному нулю, и произведению осмотического давления на модуль эластичности смолы. При этом свободная энергия сорбции воды соответствует переносу грамм-молекул воды из раствора в смолу и определяется по формуле [c.39]

Многие из методов, обсужденных в предыдущих главах, пригодны и для исследования ассоциации. Когда происходит ассоциация низкомолекулярных соединений с макромолекулой, равновесие часто можно изучать путем определения распределения малых молекул, диффундирующих через полупроницаемую мембрану (мембранное равновесие). [c.311]

Константа скорости ассоциации лиганда с рецептором зависит от температуры. Так, достижение равновесия по процессу связывания морфина с мембранами мозга достигается за 3 ч при 0°С, за 40 мин при 25°С, за 15 мин при 37°С и за 10 мин при 40°С. [c.459]

А, В, AR, BR, Ur — подвижности соответствующих частиц в мембране Kar-br — константа равновесия реакции обмена иона раствора на ион ассоциированной частицы в соответствга с уравнеме В+ + AR BR + А+ R и Kbr — константы ассоциации А+ -Н R ->-AR В -Ь R BR. [c.530]

В последнее время широкое распространение получил статический тепзиметрическии метод изучения химических равновесий в газообразной фазе [11. В процессе статических теизиметрических опытов определяется зависимость давления пара от температуры нри постоянных массе и брутто-составе вещества, заключенного в мембранную камеру известного объема. При расчете на основании полученных данных об истинном составе ненасыщенного пара и константах протекающих в нем реакций Кр) постулируется модель качественного состава газообразной фазы. Единственным же критерием правильности выбранной модели прп опыте с одной брутто-концентрацией является прямолинейность зависимости логарифма константы равновесия от обратной температуры (если интервал температур невелик). Следует также отметить, что используемые в литературе для расчета констант ассоциации уравнения не позволяют предсказывать, как должны изменяться давление, а также молярные доли мономеров и ассоциатов при изменении температуры ненасыщенного пара в процессе теизиметрических опытов. [c.108]

Очевидно, что те же причины, которые приводят к образованию ионных пар с болаформными ионами, будут еще сильнее проявляться для полиионов. Неоспоримые доказательства наличия таких эффектов были обнаружены несколькими экспериментальными методами (например, мембранное равновесие, электрофорез и измерение проводимости). Некоторые характерные результаты подобных измерений будут изложены при обсуждении этих методов. Сейчас же следует указать, что в концепции образования иоипых пар сольватированный ион рассматривается как единое целое, и поэтому следует ожидать, что степень ассоциации будет уменьшаться с увеличением радиуса сольватированного противоиона. [c.288]

В живых клетках вода служит средой, в которой молекулы разных размеров взаимодействуют между собой. Структура воды, в которой находятся растворенные вещества, контролирует все жизненно важные процессы в клетке действие ферментов и регуляцию их активности, ассоциацию и диссоциацию орга-нелл, структуру мембран и их функционирование. Небольшие изменения в концентрации растворенных веществ и активности воды могут приводргть к значительным физиологическим изменениям, поэтому не удивительно, что многоклеточные организмы выработали специальные физиологические механизмы для поддержания постоянного состава не только жидкостей тела, но и внутриклеточной среды. Приведем только один пример в крови млекопитающих поддерживается равновесие между ионами натрия п калия с помощью сложного гормонального контроля, действующего на уровне почек и основанного на обмене между кровью и тканями. [c.365]

Согласно современным воззрениям липидный компонент биомембран представляет собой не консервативный матрикс для интегральных и периферических белков, а динамическую структуру, в которой постоянно происходят фазовые переходы, связанные, в частности, с формированием кластеров липидных молекул. В процессе кластеризации кислых фосфолипидов и ганглиозидов активно участвуют ионы кальция. Предполагают, что ганглиозиды, представляющие собой амфифильные липиды, играют определенную роль в восприятии и передаче сигнала через плазматическую мембрану клетки. Переход молекул ганглиозидов в кластеризированное состояние зависит от их концентрации в мембране и существенно ускоряется в присутствии физиологических концентраций и Mg +, но не одновалентных катионов. Считают, что кластеризующее действие обусловлено сдвигом равновесия при обратимой ассоциации кластеров за счет снижения сил электростатического отталкивания между молекулами сахаров, выступающих из мембраны (О. Теиатап11, М. Маззегш , 1987). Таким образом, Са + играет роль агента, исшивающего индивидуальные липиды в мембране. [c.17]