Хлорохроматы

Эксперимент 15.2. Получение хлорохромата калия [c.214]

Хлорохромат калия КСгСЮз является солью нестойкой хлорохромовой кислоты [c.214]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Калиевая соль хлорохромовой кислоты — хлорохромат калия — образуется при взаимодействии эквимолекулярных количеств оксида хрома (VI) с хлористым калием или при кипячении раствора бихромата калия с избытком соляной кислоты по уравнениям [c.327]

Хлорохромат калия выделяется при охлаждении раствора в виде оранжевых прямоугольных призм плотностью 2,5. В воде К [СЮзС1] распадается снова на КгСг О, и НС1. [c.327]

Хлорохромат калия КСгОзС — крупные кристаллы в форме призм или табличек красного цвета. Хлорохромат калия растворим в разбавленной соляной кислоте, ледяной уксусной кислоте и воде (1 50). При нагревании до 100 С разлагается с выделением хлора. [c.348]

Рассчитать количества исходных веществ K2 rj07 и 25%-ного раствора НС1 для получения 25 г хлорохромата калия. [c.349]

Окисление октанола-1 пиридиния хлорохроматом [14] [c.117]

Ж-За. Пиридиния хлорохромат на оксиде алюминия [18] [c.120]

Реакция. Хлорохромат пиридиния-хороший реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Применение окислителя, адсорбированного на оксиде алюминия, значительно упрощает обработку реакционной смеси и предпочтительно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

Реакция. Хлорохромат пиридиния-предпочтительный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. Применение этого окислителя, сорбированного на оксиде алюминия, существенно упрощает обработку, что особенно важно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

Реакция. Окисление вторичного спирта до кетона без изомеризации двойной связи (см. спектр ЯМР). При использовании хлорохромата пиридиния без оксида алюминия образуется а,Р-ненасыщенный кетон. [c.121]

К раствору 3,87 г (10,0 ммоль) холестерина в 40 мл бензола осторожно ) прибавляют 30 г хлорохромата пиридиния на оксиде алюминия Ж-За, смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре и фильтруют. [c.121]

Реакция. Окисление первичного спирта до альдегида пиридиния бихроматом (ПБХ) в дихлорметане. Использование в данном случае пиридиния хлорохромата (ПХХ), имеюшего слабокислые свойства, вызывает превращение цитронеллола в изопулегон вследствие окисли- [c.121]

Бихромат пиридиния - удобный в обращении окислитель, использование которого позволяет превращать спирты в альдегиды или карбоновые кислоты. В отличие от хлорохромата пиридиния. имеющего слабокислые свойства, он нейтрален. [c.122]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

Окисление вторичного спирта в кетон соединением хрома(У1) (хлорохромат пиридиния) в буферном растворе (НаОАс). [c.513]

К суспензии 55,5 г (257 ммоль) хлорохромата пиридиния (ХХП, ср. Ж-12) и 4,00 г безводного ацетата натрия в 200 мл безводного дихлорметана непрерывно добавляют раствор диола, полученного по методике 1, в 200 мл дихлорметана и смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре. (Смесь вскоре становится гомогенной, а затем образуется мазеобразный черный осадок.) [c.514]

Реакция. 1. Окисление вторичной гидроксигруппы хлорохроматом пиридиния (ХХП) в кетон. [c.569]

В кипящий раствор 7,60 г (15,0 ммоль) метил-2,3,6-три-О-бен-зоил-а-п-галактопиранозида Р-18а в 125 мл бензола осторожно ) добавляют при перемешивании 12,1 г (4 моль-экв) хлорохромата пиридиния (ХХП) (осторожно ). Смесь при перемешивании в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. [c.569]

Реакция Гриньяра с альдегидом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.635]

НС1 выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бензоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.642]

Методы приготовления хлорохромата калия включают действие соляной кислоты на бихромат калия в водном растворе [1], реакцию хлорида калия с хромовым ангидридом в водном растворе [1] и действие хлористого хромила на хромат калия, растворенный в воде или ледяной уксусной кислоте [2, 3]. Следует отдать предпочтение последнему методу, поскольку он обеспечивает хороший выход достаточно чистого хлорохромата. При первом и втором методах препарат часто содержит примеси зеленого цвета, образование которых, возможно, вызвано восстановлением некоторого количества хромата соляной кислотой. [c.201]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорохроматы: [c.565] [c.522] [c.215] [c.127] [c.192] [c.327] [c.302] [c.302] [c.327] [c.328] [c.375] [c.252] [c.252] [c.311] [c.114] [c.116] [c.501] [c.669] [c.176] [c.176] [c.201] [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология