Синтезы из ацетилена, обзоры,

ОБЗОР МАТЕРИАЛА ПО СИНТЕЗУ АЦЕТИЛЕНОВ [c.58]

Имеется несколько обзоров по лабораторному синтезу алкинов [1—3]. Ацетилен, первый член ряда, получают в промышленности при действии воды на карбид кальция этот процесс описан весьма подробно в работе [4]. Краткие сведения об алленах и кумуленах приведены в разд. Г. [c.175]

Образование углерод-углеродных связей через интермедиаты, содержащие переходные металлы, изучено относительно хорошо, однако использованию переходных металлов в синтезе гетероциклических соединений было уделено гораздо меньше внимания. Так, за последние годы появилось только два обзора, посвященных этой теме [1]. В связи с ростом потребности в новых гетероциклических соединениях, особенно в фармацевтических препаратах и химических средствах защиты растений, использование соединений переходных металлов для их получения, возможно, имело бы определенные преимущества по сравнению с традиционными методами (более мягкие условия реакций, ббльшая селективность, более доступные исходные соединения). К настоящему времени уже разработаны интересные новые способы синтеза известных соединений, катализируемые переходными металлами. Одним из примеров, который может иметь промышленное значение, является катализируемый кобальтом синтез пиридинов из ацетиленов и нитрилов [2]. [c.143]

Даже этот краткий обзор дает представление о громадном значении, которое ацетилен как исходный материал приобретает в области промышленного органического синтеза. [c.414]

Применение такого ацетилена в ряде органических синтезов—хлоропрена, хлористого винила, винилацетата—связано с необходимостью дополнительной очистки от примесей Обзор данных по содержанию высших ацетиленов в пиролизном ацетилене и по методам очистки ацетилена от этих примесей приведен в настоящем сборнике (см. стр. 33 и 43). [c.83]

Методы получения циклоалкинов большей частью те же самые, что и их нециклических аналогов. Однако в особых случаях, связанных с природой циклических ацетиленов, некоторые методы оказываются более важными в синтезе циклоалкинов, чем в химии ацетиленов с открытой цепью. Исходя из этих соображений, в данную главу включен раздел, посвященный получению циклоалкинов, причем будет дан только краткий обзор методов синтеза циклоалкинов. [c.11]

Обычно этот синтез ведут ступенчато исходя из гел -дихлоридов (см. стр. 477) или соединений, содержащих вицинальные атомы хлора. При этом на первой стадии реакции получают хлорвинильное производное, которое затем дегидрохлорируется, давая ацетилены. Таким синтезам посвящены подробные обзоры [4, 101, 105—107]. В перечисленных обзорах рассмотрены различные дегидро хлорирующие агенты и условия проведения реакции, побочные процессы (в особенности открытая Фаворским изомеризация а-аце-тиленовых углеводородов [105]). В настоящем разделе мы приводим данные, касающиеся получения ацетиленов дегидрохлорированием с участием винильного хлора, появившиеся за последние годы, не останавливаясь на многих важных аспектах изучения таких реакций, рассмотренных в указанных выше статьях. [c.461]

Хлористый винил является продуктом многотоннажного синтеза, его получение описано в ряде обзоров [275, 276]. Обычно его получают в результате комплексного процесса, включающего 1) крекинг нефти до этилена и ацетилена, 2) хлорирование этилена до 1,2-дихлорэтана, 3) дегидрохлорирование дихлорэтана, 4) присоединение отщепляющегося хлористого водорода к ацетилену [277—290]. [c.474]

Обзор работ (до 1913 г.) в этой области и тщательное изучение реакции с алифатическими кетонами были произведены Фаворским [115]. Наилучший выход хлоридов, пригодных для синтеза ацетиленов, получается при постепенном добавлении кетона 1 пнтихлористому фосфору, взятому в небольшом избытке. Реак- [c.25]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Среди других синтезов рассматриваемого типа, суммированных в обзоре [34], следует отметить реакцию тиоцианоамида (NH2S N) с рядом кетонов, имеющих а-метиленовую группу, которая приводит к 2-аминотиазолам взаимодействие а-ацилфосфоранов с ди-тиоцианом, дающее 2-аминотиазолы или 2-меркаптотиазолы, а также 1,3-циклоприсоединение ацетиленов к основаниям Гектора (схема 69) [82 [c.474]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Настоящая книга состоит из четырех глав. Первая из них посвящена циклическим ацетиленам, к числу которых отнесены также циклические полиины и такие ароматические соединения, как макроциклические дегидроаннулены. Здесь рассматриваются как устойчивые, так и короткоживущие циклоалкины. В главах, посвященных дегидробензолу и его гетероциклическим аналогам ( де-гидрогетаренам ) приводятся доказательства реального существования этих систем как дискретных промежуточных соединений и дается обзор основных синтетических реакций, протекающих с их участием. Наконец, в главе посвященной инаминам, рассматриваются синтез и реакции этих интересных соединений, изучение которых началось лишь в последнее десятилетие. [c.10]

Со времени открытия Реппе, циклоолигомеризации ацетиленов в при- сутствии соединений никеля эта реакция превратилась в удобный метод синтеза ранее трудно доступных органических соединений, например тривинил-бензола, циклооктатетраена и др. В настоящее время число описанных примеров реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов на соединениях переходных металлов столь велико, что исчерпывающий обзор этой темы потребовал бы специальной монографии. Поэтому мы лишь кратко остановимся на характеристике типов соединений переходных металлов, обладающих каталитическим действием, и более подробно рассмотрим существующие представления о механизме реакции. Для более детального ознакомления с литературой по данному вопросу можно рекомендовать обзоры [1, 339, 342, 543-547а, 731]. [c.481]