Фаворский изомеризация ацетиленовых углеводородов

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

Таким образом, открытая Фаворским изомеризация ацетиленовых углеводородов получает подтверждение на новых при- [c.29]

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ. 1) Изомеризация ацетиленовых углеводородов под действием щелочей при 170 °С [c.608]

По данным Фаворского перемещение кратных связей при изомеризации ацетиленовых углеводородов происходит следующим образом [c.663]

А. Е. Фаворский открыл изомеризацию ацетиленовых углеводородов под действием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка). [c.655]

Реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов, позволяющая путем обработки их щелочью сдвинуть тройную связь к центру молекулы, была разработана А. Е. Фаворским. [c.309]

На этом примере А. Е. Фаворским была открыта (1887) реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов. [c.262]

Вся научная деятельность А. Е. Фаворского связывается своими истоками с открытой им изомеризацией ацетиленовых углеводородов. [c.26]

A. Е. Фаворский открыл изомеризацию ацетиленовых углеводородов под действием спиртовых растворов щелочей. [c.570]

Представления о присоединении спиртов по тройной связи ацетиленовых углеводородов мы находим впервые в работах А. Е. Фаворского. Теоретическое обоснование этой реакции неразрывно связано с классическими исследованиями А. Е. Фаворского в области изомеризации ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора едкого кали [16, 17]. [c.21]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Со времени открытия А. Е. Фаворским явлений изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов прошло свыше семидесяти лет, с момента опубликования им способа синтеза третичных ацетиленовых спиртов из кетонов и ацетиленовых углеводородов нас отделяют также уже почти пяты с половиной десятков лет. За это время химия ацетилена и его производных далеко шагнула вперед. Трудно назвать такую область инте- [c.53]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

Реакции изомеризации. А. Е. Фаворский открыл перемещение тройной связи в ацетиленовых углеводородах под влиянием среды, в которой происходит реакция, и химического агента. [c.101]

III. Изомеризация. Большой интерес представляют открытые А. Е. Фаворским изомерные превращения ацетиленовых углеводородов, например [c.340]

Развитие исследований непредельных углеводородов, начатое Бутлеровым, продолжал его ученик А. Е. Фаворский. Он ввел в круг изучения ацетиленовые углеводороды и их изомеризацию в аллены и диены с сопряженными кратными связями. [c.134]

А. Е. Фаворский установил следующие закономерности процесса изомеризации а-ацетиленовых углеводородов [c.12]

Исследования Фаворского в области изомеризации ацетиленовых и двуэтиленовых углеводородов явились основной теоретической базой для дальнейшей разработки процессов полимеризации диэтиленовых углеводородов в присутствии металлического натрия. [c.52]

А. Е. Фаворский, продолжая развивать свое первое достижение [99], показал, что открытая им изомеризация является общей для ацетиленовых углеводородов [100]. В следующих работах он установил, что одной температуры недостаточно для миграции тройной связи с образованием более симметричного изомера с кратной связью в середине молекулярной цепи для этого требуется совокупность трех факторов — температура (170°), едкое кали и спирт. Механизм изомеризации по Фаворскому состоит в присоединении элементов спирта с последующим отщеплением их в другом порядке [101]. В дальнейших работах Фаворский вовлекал в сферу своих исследований все новые и новые ацетиленовые, а также алленовые углеводороды. Этот комплекс работ привел ученого к важным обобщениям, известным в органической химии как правила Фаворского . Вот их четкая формулировка [c.98]

Изомеризация ацетиленовых углеводородов была открыта А. Е. Фаворским в 1887 г. [20] и развита далее им и его учениками. Он показал, что при действии на однозамещенные ацетилены спиртовой щелочью, как катализатором, при 140—170° получаются, в зависимости от характера углеводородного радикала, следующие продукты если радикалы первичные, то происходит изомеризация в двузамещенные ацетилены [c.563]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Один из основателей химии ацетиленовых соед. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового р-ра щелочей (ацетилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и диеновых углеводородов. Позднее, накопив большой эксперим. материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий р-ции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правило Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомерии (х-галогенкетонов в карбоновые к-ты, положивший начало синтезам к-т акрилового ряда. Открыл (1905) р-цию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соед. в присутствии безводного порошкообразного гидроксида калия (ре- [c.448]

Видимо, в данном случае ацетиленовый углеводород не способен к существованию и изомеризуется полностью в более стойкий алле-новый изомер. На основании этого А. Е. Фаворский [23] расширяет свою общую схему изомеризации ацетиленов с первичными, вторичными и третичными углаводородными радикалами [c.564]

Одним из руководителей научной школы химиков-органиков был Алексей Евграфович Фаворский (1860—1945). Экспериментальную работу он начал еще в студенческие годы в лаборатории А, М. Бутлерова. Основным направлением исследований А. Е. Фаворского в дореволю ционные годы было изучение структуры различных соединений и дальнейшее совершенствование теории химического строения. Он изучал изомеризацию однозамещенных ацетиленовых углеводородов, изомеризацию циклических хлоркетонов. После защиты докторской диссертации в 1895 г. он стал профессором Петербургского университета. [c.290]

Изомеризация с катализаторами основного типа. Наряду с кислыми катализаторами упоминавшегося выше типа для осуществления изомеризации ацетиленовых и диеновых углеводородов могут применяться в некоторых случаях катализаторы основного типа. Нанример, в 1887 г. Фаворский [63] сообщил об изомеризации бутина-1 и пентина-1 в соответствующие алкины-2 под влиянием спиртовой щелочрг при 170°. Он полагал, что существенную роль при этом играет спирт и что в качестве промежуточных соединений образуются алкоксиолефины [c.105]

В начале XX в. появляется ряд работ, посвященных изомерным превращениям углеводородов, относящимся главньЫ бразом к перемещению кратных связей. Сюда относятся ра боты А, Е. Фаворского по изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов и работы В. Н. Ипатьева по изомеризации олефинов. [c.5]

А. Е. Фаворский [152] осуществил перемещение тройной связи в диалкилацетилепе при катализе едким кали. Бур-гель [153] применил для этой же цели нагревание ацетиленового углеводорода с амидом натрия. Амид калия в жидком аммиаке вызывает изомеризацию алкенов (октена-1 в октен-2 [154], пентена-1 в пентен-2 [107, 111]). Углеводороды с двумя изолированными двойными связями в этих условиях превращаются в соединения с сопряженными двойными связями (диаллил—>дипропенпл [111]). Об этом свидетельствуют константы углеводородов до и после опыта в сопоставлении с литературными данными (табл. 43). [c.153]

В 1887—1896 гг. А. Е. Фаворский впервые установил, что-изомеризация а-ацетиленовых углеводородов в соответствующие -ацетиленовые производные протекает через алленовую фо рму. Эта изомеризация имеет равновесный характер > и осущ еств-ляется обычно под влиянием спиртовой щелочи или алкого лята натрия при 150—180 °С или других изомеризующих агентов (А 120з,, SiOa, амид натрия, /прет-бутилат калия и натрия) [c.97]

Реакция изомеризации ацетиленовых соединений изучалась многочисленными учениками Фаворского. В 1892 г. в его лаборатории начал путь химика-органика В. Н. Ипатьев, (см. [69]), первая экспериментальная работа которого состояла в исследовании изомеризации триметилаллена. Разработка такой темы вытекала непосредственно из магистерской диссертации Фаворского, где указывалось, что алленовые углеводороды должны изомеризоваться в присутствии спиртовой щелочи в двузамещенные ацетилены. Ипатьеву необходимо было проверить это предположение. Для получения трнметилаллена предстояло сначала осуществить следующий ряд превращений [c.135]

Изучая эту реакцию, А. Е. Фаворский открыл явление изомеризации а-ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртовой щелочи при обработке дигалогенидов концентрированным раствором спиртовой щелочи при более высокой температуре (170°), в запаянных трубках, нормальные продукты реакции—а-ацетилено-вые углеводороды (алкины-1)—переходят в 8-ацетиленовые (алкп- [c.12]

Работы А. Е. Фаворского получили признание с тех пор, как были открыты им явления изомеризации однозамещенных ацетиленовых углеводородов в двузамещенные. Смысл этих ра бот в то время определялся как переход соединения из формы, построенной неустойчиво, в соединение, обладающее более устойчивым строением. При этих реакциях состав вещества не изменялся, но в соответствии с изменением строения возникали и новые свойства. Однако эти взгляды об устойчивом и не- [c.65]

Спрашивается, наконец, как описывают важные открытия, к которым бесспорно относится реакция Кучерова,— летописцы химической науки — авторы книг по истории химии. Ознакомимся только с тремя книгами по истории химии. Одна из них была написана Э. Мейером и издана в конце 80-х годов прошлого столетия. Эта книга на русском языке вышла в 1899 г. с предисловием Д. И. Менделеева Между всеми известными мне сочинениями по истории химии произведение профессора Э. Мейера выдается объективностью и, при сравнительной краткости, наибольшею полнотою... [7, стр. VH—VIII]. В разделе Специальная история органической химии в XIX веке Э. Мейер, отмечая успехи в познании свойств ненасыщенных углеводородов, замечательные процессы изомеризации соединений этого рода... [7, стр. 357], выясненные А. Е. Фаворским, не сказал ни слова о специфической только для ацетиленовых углеводородов реакции гидратации, открытой М. Г. Кучеровым. О получении уксусного альдегида из ацетилена Мейер не счел нужным хотя бы упомянуть при рассмотрении материалов об альдегидах, зато было кратко сказано о тиоальдегидах [c.95]

По опытам А. Е. Фаворского [6], например, алкогольная щелочь при высокой температуре превращает ацетиленовые углеводороды в изомерные с ними алленовые, так что реакция эта легко может вести к аномальному течению процесса разложения галоидгидринов. Есть и еще несколько наблюдений в жирном ряду, прямо или косвенно указывающих на возможность изомеризации при действии щелочи на галоидные эфиры, но самые интересные факты этого рода бесспорно относятся к терпеновому ряду о них будет уломянуто в соответственных главах этой работы. [c.28]

А. Е. Фаворский был первым, предположившим образование простых виниловых эфиров как промежуточных соединений, возникающих в ходе изомеризации однозамещенных ацетиленовых углеводородов в дизамещенные под влиянием спиртового раствора щелочи и нагревания. Отсюда следует, что дизамещенные ацетиленовые углеводороды — конечные продукты превращений — не взаимодействуют со спиртами в присутствии щелочи и при нагревании. Между тем в литературе [18] не разграничивается взаимодействие различных ацетиленовых углеводородов со спиртовой щелочью и не подчеркивается то обстоятельство, что образование виниловых эфиров возможно только в том случае, если ацетиленовый углеводород имеет один или два ацетиленовых водорода. Затронутый вопрос хотя и не обсуждается в работах Фаворского, но внимательное изучение его трудов приводит к упомянутому однозначному решению. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология