Растворение полимеров примеси в растворах

Наблюдаемые закономерности объясняются специфическими особенностями стеклообразного состояния, приближающими высокомолекулярные стекла к обычным твердым телам. В стеклообразном состоянии цепи практически жесткие и часто упакованы менее плотно по сравнению с равновесной упаковкой (глава Vni). В этом случае расстояния между звеньями соседних молекул больше, чем расстояния между молекулами жидкости, в которой полимер растворяется. (Следовательно, энергия взаимодействия между звеньями соседних цепей меньще, чем между молекулами растворителя ( 22< ii)- Примем, что плотность упаковки молекул в растворе равна плотности упаковки низкомолекулярной жидкости, тогда при растворении полимера в гидрированном мономере Еп Е . Согласно урав- [c.369]

Положение о том, что высокомолекулярные соединения образуют коллоидные растворы, не является общепринятым. В большинстве случаев при растворении полимеров образуются истинные растворы.—Прим. ред. [c.12]

Метод разделения, многократно применяемый при анализе пластиков, заключается в растворении полимера в одном растворителе с последующим-осаждением при добавлении осадителя. Осажденный полимер или примесь, оставшуюся в растворе, можно подвергать дальнейшему исследованию. [c.8]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 90 мл воды, в которой растворены 0,02 г сернокислого железа и 1 мл концентрированной кислоты. Затем включают мешалку и вводят в колбу 20 г (0,34 моль) акрилонитрила через 1 мин добавляют еще 90 мл воды, в которой растворен 1 мл 30%-ной перекиси водорода (см. прим. 1). После дополнительного перемешивания массы в течение 1 мин мешалку выключают. Примерно через 2 мин содержимое колбы мутнеет и температура среды (первоначально около 24 °С) возрастает в течение 40—60 мин до 45 °С (см. прим. 2). Содержимое колбы оставляют еще на 30 мин. Для полного осаждения полимера добавляют около 200 мл холодной воды и включают мешалку, чтобы предотвратить комкование осадка. Смесь фильтруют на воронке Бюхнера и трижды промывают дистиллированной водой. [c.235]

В банку емкостью 500 мл помещают 20 г триацетата целлюлозы и заливают 28 г бутанола, перемешивая палочкой так, чтобы весь полимер увлажнился бутанолом (см. прим. 2). Затем медленно при встряхивании вливают 250 г дихлорметана, 5 г трифенилфосфата и 1 г дибутилфталата. Банку тщательно закрывают притертой пробкой, интенсивно встряхивают и оставляют при комнатной температуре на 4—6 ч до полного растворения. Раствор должен быть совершенно прозрачным и однородным и не содержать нерастворенных частиц. [c.332]

Следует заметить, что неизменность гибкости цепных макромолекул в процессе растворения не является обязательной. В реальных растворах гибкость макромолекул может меняться в любую сторону по сравнению с их гибкостью в исходном полимере. Естественно, что тогда должны наблюдаться также отличные от нуля (положительные или отрицательные) значения теплот смешения полимера с растворителем, а также изменения объема системы в процессе растворения.—Прим. ред. [c.243]

Работами советских ученых было убедительно показано, что основная специфика свойств растворов полимеров обусловлена ценным строением гибких больших молекул, а не особенностями сольватации. Подтверждением этого служит тот факт, что растворы полимеров в собственных гидрированных мономерах (например, полиизобутилена в изооктане), образующие атермические системы, обладают термодинамическими особенностями, хотя сольватация растворенных частиц равна нулю.— Прим. ред. [c.55]

Следует пояснить это понятие. Пенетрантом н 1зывают низкомолекулярное вещество, диффундирующее через полимерную пленку или мембрану (синоним — диффузант). Применительно к растворению полимера или обратному процессу выделения твердой фазы из раствора в качестве пенетранта выступает растворитель. — Прим. ред. [c.110]

И, в-третьих, примем, что в системе поддерживают строгопостоянными и объем кислоты, и ее кислотность. Тогда еще одной проблемой становится точный анализ откачиваемой кислоты. Пробы последней обычно обладают значительной вязкостью и содержат заметные количества увлеченных углеводородов. Для воспроизводимости результатов анализа следует полностью отделить углеводородную фазу центрифугированием. Большинство лабораторий дают значения титруемой кислотности кислой части пробы (кислотность рассчитывают по количеству щелочи, израсходованной на нейтрализацию пробы при титровании обычным способом). Поскольку результат выражается в % (масс.) серной кислоты,, важно помнить, что кислота, откачиваемая с установки, представляет собой не просто раствор Н2504, но очень сложную смесь Н2504, слабых органических кислот, сульфокислот, сульфидов, растворенных в кислоте полимеров, а также углистых частиц, воды и, возможно, других веществ (в зависимости от состава сырья и примесей к нему). Природа и относительные количества соединений, разбавляющих кислоту, могут меняться, и по ним можно судить, сколько потребуется свежей кислоты и как она будет вести себя в реакторе в качестве катализатора. [c.215]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью- 500. мл, сниб-женную мешалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным. холодильником и помещенную на водяную баню, загружают 20 г поливинилхлорида (см. прим. 1) и постепенно, по частям, при постоянном перемешизании прибавляют 270 с (1,6 моль) тетрахлорэтана (см. прим. 2). В процессе растворения поливинилхлорида в тетрахлорэтане поддерживают тe -пературу смеси около 60 °С. После получения однородного прс зрачного раствора в колбу опускают барботер, соединенны " с баллоном хлора. Между баллоном и колбой устанавливают две-промывные скля)1ки. Ближайшую к баллону склянку наполняют концентрированной серной кислотой, вторую оставляют пустой. Затем включают мешалку и начинают хлорнроваг1ие. В точение первого часа хлорирование проводят без подогрева раствора. Затем включают обогрев, регулируемый так. чтобы температура смеси находилась в пределах 105—110°С. Скорость подачи хлора должна быть такой, чтобы не происходило утечки хлора из колбы. Во время хлорирования колбу облучают кварцевой лампой. Продолжительность хлорирования составляет около 10 ч (см. прим. 3). Ход хлорирования контролируют отбором проб раствора. Пробу объемом около 1 мл заливают 5 мл метилового спирта для осаждения полимера. Хлорирование считают законченным, если выпавший осадок, освобожденный от спирта, полностью растворяется в безводном ацет не. По окончании хлорирования реакционную смесь продувают сжатым воздухом для удаления хлористого водорода и хлора. [c.215]

Образование насыщенных растворов было установлено при растворении некоторых полимеров (например, эфиров целлюлозы, поливинилхлорида) в различных растворителях [Д о б р и (J. phys. him., 938), Каргин, Роговин, Папков (ЖФХ, 11, 1937)].— Прим- ред. [c.129]

При проведении измерений рассеяния света растворами макромолекул в смешанных растворителях часто обнаруживается, что кажущийся молекулярный вес растворенного вещества, рассчитанный по соотношению (V-39), изменяется в зависимости от типа используемого растворителя. Хотя такое варьирование может до некоторой степени отражать молекулярную ассоциацию растворенных частиц (гл. VIII), колебание кажущихся молекулярных весов наблюдается во многих случаях, в которых такая ассоциация почти невероятна. Анализ этого явления впервые был проделан Эвартом и др. [633], которые показали, что его можно объяснить оптическими эффектами, вызванными концентрацией термодинамически лучшего растворителя в областях, занятых макромолекулами. Этот принцип можно продемонстрировать на типичном полимере с показателем преломления n , растворенном в двух растворителях с показателями преломления ni и Пз, где Пз > Пд > ni, а Па больше показателя преломления смешанных растворителей. Примем для простоты, что взаимодействие компонентов не оказывает влияния на величину их показателей преломления, и, таким образом, наблюдаемый показатель преломления п является линейной функцией состава системы. В таком случае точный молекулярный вес но данным светорассеяния можно получить лишь в том случае, если соотношение концентраций двух растворителей в области, занятой полимером, будет таким же, как во всей системе в целом. Только тогда макроскопически определенное значение dnld представляет точную разность показателей преломления луча света при прохождении из среды смешанных растворителей в область, занятую макромолекулой. Если макромолекула предпочтительно поглощает компонент 3, то эффективный показатель преломления полимерной области возрастает, а показатель преломления смежных областей понижается. Это приведет к увеличению интенсивности рассеяния света и к повышению кажущегося молекулярного веса. Наоборот, если макромолекулы связывают компонент 1, то разность показателей преломления полимерной области и смен ных областей будет уменьшаться, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Поэтому переменный кажущийся молекулярный вес может быть использован для изучения относительного сродства полимеров к компонентам системы, состоящей из смешанных растворителей. Согласно анализу Штокмайера [634], для трехкомнонентной системы кажущийся молекулярный вес Mg связан с истинным значени- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология