Примеси в растворах полимеров

Записанная формула остается справедливой й для растворов полимеров. Однако в этом случае для оценки величины напряжений в конкретных ситуациях необходимо знать концентрационные зависимости вязкости и модуля высокоэластичности. Дальнейшее обсуждение этого вопроса, а также других количественных корреляций, связанных с вычислением нормальных напряжений и установлением соответствия этого эффекта с другими измеряемыми характеристиками вязкоупругих свойств полимерных систем, интересующиеся могут найти в обзоре [Ъ — Прим. ред. [c.276]

После этого в колбу вливают 500 мл метилового спирта и отгоняют бензол (см. прим. 2). Раствор полимера переносят в химический стакан полимер осаждают водой при интенсивном перемешивании. [c.230]

Обзор существующих теоретических представлений об упругости расплавов и растворов полимеров см. М а л к и н А. я , Механика полимеров , 1975, № 1, с. 173—187— Прим. ред. [c.274]

Будем исходить из предположения, что вязкость полимерной фазы, при которой практически отсутствует пластическое течение, должна быть не менее 10 Па-с. Для обычных по молекулярному весу полимеров это соответствует их концентрации в растворе не менее 40%. Примем концентрацию полимера в исходном растворе равной 3%. При этой концентрации растворы образуют студни. Во многих случаях концентрация раствора, способного к студнеобразованию, лежит значительно ниже. При заданных выше условиях объем полимерной фазы при распаде исходного раствора составит лишь 7—10% от общего объема. В суспензиях такой концентрации возможно обычное вязкое течение, а в случае контактов между частицами (гипотетическая пространственная структура) суспензии приобретают тиксотропные свойства. Такие системы резко отличаются от студней полимеров, имеющих высокую обратимую деформацию при практически полном отсутствии течения вплоть до напряжений, вызывающих их полное механическое разрушение, после которого исходное состояние полностью не восстанавливается. [c.89]

Режим сварки Прочность, кгс/см Модуль упругости, кгс/см2 Вязкость раствора полимера, с Приме- чания [c.158]

Еще более существенные изменения напряжений по мере развития течения наблюдаются при деформировании пластичных дисперсных систем и растворов полимеров. — Прим. ред. [c.65]

Круглое сечение волокна не является следствием его вытягивания в пластичном состоянии, а определяется условиями коагуляции прядильного раствора в осадительной ванне. При медленной и равномерной коагуляции, например при коагуляции органического раствора полимера в органической ванне, при сухом формовании, а также при формовании волокна из расплава химические волокна всегда имеют круглое поперечное сечение, хотя некоторые из них, например ацетатное, вообще не подвергаются вытягиванию в пластичном состоянии. (Прим. ред.) [c.25]

Работами советских ученых было убедительно показано, что основная специфика свойств растворов полимеров обусловлена ценным строением гибких больших молекул, а не особенностями сольватации. Подтверждением этого служит тот факт, что растворы полимеров в собственных гидрированных мономерах (например, полиизобутилена в изооктане), образующие атермические системы, обладают термодинамическими особенностями, хотя сольватация растворенных частиц равна нулю.— Прим. ред. [c.55]

Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки. Преимущество метода поликонденсации (в среде пиридина или в смеси пиридина и органического растворителя) заключается в том, что процесс протекает в гомогенной жидкой фазе при низкой температуре с использованием диоксисоединений любого строения при этом можно получать полимеры с широким интервалом значений молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные (для получения пленок и волокон из раствора). 1 Недостатком метода является необходимость примей ния дорогостоящего и токсичного пиридина, растворителя и осадителя поликарбоната и их регенерации. [c.13]

Примем следующие обозначения р—масса полимера, содержащегося в растворе й1—количество предыдущего ( -того) раствора, взятое для приготовления последующего ( 4-1)-того раствора [c.106]

Хотя часто это и удобно, но, конечно, не обязательно получать привитой сополимер одновременно с дисперсным полимером. Альтернативный метод состоит в получении привитого сополимера методами полимеризации в массе или в растворе с последующим введением его в нужном количестве в дисперсионную среду. При работе в растворе метод статистической прививки в дополнение к требуемому привитому сополимеру неизбежно дает примесь якорного и непривитого растворимого полимеров. При введении этой смеси в дисперсионную среду якорный полимер осаждается обычно в виде грубой дисперсии, которая в некоторых процессах может служить зародышем или затравкой для последующего роста полимера. [c.98]

Манделькерн имеет в виду не столько истинный, сколько коллоидный раствор или нерастворимый, но набухающий полимер, — Прим, редактора.] [c.57]

Для оценки осмотической работы примем модель кристаллита, схематически изображенную на рис. 109,6 [32]. Предположим, что имеется V кристаллических последовательностей, каждая длиной Кристаллические последовательности связаны аморфными петлями средней длины у. Таким образом, в образовании кристалла участвуют ( +y)v звеньев и +у) 1х молекул, где X — число звеньев в одной молекуле. В случае регулярной складчатой структуры у имеет минимальное значение, которое для упрощения расчетов примем равным нулю. Образование диффузного слоя требует перемещения i/v/л молекул полимера из разбавленного раствора объемной концентрации г 2 [c.301]

Технический формалин обычно содержит примесь метилового спирта и муравьиной кислоты и имеет слабокислую реакцию. При долгом хранении формалина в нем образуется белый осадок полимера — параформа (НСНО) и содержание формальдегида в растворе резко снижается. Для получения более [c.120]

Примем, что небольшая пластинка построена из правильно сложенных цепей, и будем ее для простоты считать плоским кристаллом, который изображен на рис. 15. Площадь пластинки равна vs, где v — число отрезков молекулярных цепей в поперечном сечении, а s — эффективная площадь поперечного сечения каждого отрезка цепи длина складок — /, а свободная энергия основных и боковых граней соответственно Ое и Og. Изменение свободной энергии кристалла полимера по сравнению с раствором равно [c.442]

Такая оценка области перехода от разбавленных растворов к концентрированным весьма недостоверна, поскольку растворы высокомолекулярных полимеров проявляют все свойства концентрированных растворов уже при гораздо меньшем содержании полимера в растворе. Правильнее условия перехода оценивать по характерному значению безразмерного параметра с [т)] (с и г должны быть выражены в одинаковых единицах). Условию перехода от разбавленных к концентрированным растворам отвечает величина этого параметра, близкая к 5—6. — Прим. ред. [c.252]

Кривые течения дилатантного типа характерны для пластизолей и некоторых растворов таких полимеров, в которых межмолекулярное взаимодействие резко усиливается при ориентации. — Прим. ред. [c.281]

Другой способ основан на том, что к мономеру, содержащему инициатор, добавляют измельченный и просеянный через сито с отверстиями диаметром меньше 1 мм литьевой полиметилметакрилат (см. прим. 6). При введении полимера необходимо перемешивать содержимое колбы во избежание слипания частиц полимера. Вязкость раствора зависит от количества введенного полиметилметакрилата обычно добавляют 15 г полимера на 100 г мономера. [c.228]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 90 мл воды, в которой растворены 0,02 г сернокислого железа и 1 мл концентрированной кислоты. Затем включают мешалку и вводят в колбу 20 г (0,34 моль) акрилонитрила через 1 мин добавляют еще 90 мл воды, в которой растворен 1 мл 30%-ной перекиси водорода (см. прим. 1). После дополнительного перемешивания массы в течение 1 мин мешалку выключают. Примерно через 2 мин содержимое колбы мутнеет и температура среды (первоначально около 24 °С) возрастает в течение 40—60 мин до 45 °С (см. прим. 2). Содержимое колбы оставляют еще на 30 мин. Для полного осаждения полимера добавляют около 200 мл холодной воды и включают мешалку, чтобы предотвратить комкование осадка. Смесь фильтруют на воронке Бюхнера и трижды промывают дистиллированной водой. [c.235]

Оригинальный метод перекачки высоковязких пластичных жидкостей с пристенным слоем из маловязкой жидкости предложен советскими исследователями. Некоторые авторы предлагают создавать пристенный слой из растворов полимеров, что обеспечивает некоторое гашение кинетической энергии движущихся частиц нефти и предотвращает непосредственное контактирование (смачивание) нефти со стенками трубопровода. Рекомендуется использовать полимеры окиси этилена, добавляемые в воду в количестве от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды, или же полимеры и со-пслимеры винилового спирта при содержании их в количестве от 1000 до 20000 частей на 1 млн. частей воды. Могут также приме-нуться растворы полимеров и сополимеров акриламида в сочета-Н1[И с низшими алкилакрилатами или метакрилатами при концентрации от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды. Испытания вс Дного раствора полимера окиси полиэтилена показали, что при перекачке нефти с вязкостью 3000 сПз напор, необходимый для пе рекачки, при скорости потока 1,12 м/с уменьшается на 18 % по ср1авнению с перекачкой той же самой нефти в том же трубопроводе при кольцевой прослойке чистой воды. Увеличение скорости потека до 1,66 м/с приводит к уменьшению напора — на 28%. [c.123]

Толщина слоя, т. е. число рядов, каждый из которых содержит Мз мест, обозначим как 8Рв, причем примем, что р = 1 и б = /2. За этой гомогенной областью, называемой объемной поверхностной фазой (индекс В), для которой общее число мест Мв =8РвМз, простирается истинная фаза раствора полимера с объемной долей Ф, из которой собственно и происходит адсорбция. При этом предполагается, что граница между фазами — резкая и что все сегменты в фазе В принадлежат адсорбированной молекуле и являются сегментами, расположенными в петлях. Тогда Фа = Мвр Мв и с учетом соотношения (У,90) [c.127]

Подробное исследование вязкоупругих свойств растворов полимеров методами, аналогичными описываемым, проведено П.. Х. Ребнндером и его [лколом, см. например [55]. — Прим. ред. [c.104]

К сожалению, в действительности это сделать довольно трудно. Метод рассеяния света, применяемый для определения размеров макромолекул, наиболее точен по ряду причин при измерениях под малыми углами рассеяния. Особенно важно проводить измерения света, рассеянного под малыми углами, при изучении растворов синтетических и биологических высокомолекулярных соединений молекулярного веса выше 3—5 млн. (например, дезоксирибонуклеиновая кислота). Однако до сих пор лишь некоторым авторам удалось провести измерения интенсивности света, рассеянного под углами до 16° (угол отсчитывается от направления падающего пучка). Серийные приборы для измерения рассеянного света работают обычно в диапазоне углов 30—150°. Поскольку подобная проблема важна и в собственно методе рассеяния света, можно отослать интересующегося читателя к монографии В. Н. Цветкова, В. Е. Эскина и С. Я. Френкеля Структура макромолекул в растворах (изд-во Наука , М., 1964), к главе Рассеяние света в растворах полимеров этой монографии, а также к оригинальным работам Бенуа, Зимма и Доти.— Прим, перев. [c.178]

Явление направленного структурообразования (капилляры, осевой мальтийский крест, ритмичные структуры) характерно не только для полиэлектролитов, но и для растворов других полимеров, например полиакрилонитрила, полисульфамидов и др. В связи с этим необходимо более универсальное объяснение, чем коагуляция посредством противоионов. Такое объяснение можно дать с точки зрения общих кинетических закономерностей фазовых переходов. На границе соприкосновения осадителя и раствора полимера образуется большое число зародышей, на которых начинается рост твердой фазы в виде капилляров. Если граница соприкосновения имеет форму цилиндрической или сферической поверхности, то образующийся гель обладает радиальной симметрией и в поляризованном свете обнаруживает явление мальтийского креста. При отставании диффузионных процессов (они протекают пропорционально корню квадратному из времени) от процесса осаждения (протекает пропорционально времени) наблюдается образование ритмичных структур. — Прим. ред. [c.278]

В небольших иреде.лах молекулярные веса полимеров можно определять анаЛ11зом конечных групп. Однако д.ля многих полимеров молекулярные веса настолько велики, что измерение их требует более чувствительных физических методов с использованием разбавленных растворов полимеров. Из физических методов наиболее расиространенпыми являются измерения осмотического давления, рассеяния света, осаждения и диффузии (с приме- [c.52]

И, в-третьих, примем, что в системе поддерживают строгопостоянными и объем кислоты, и ее кислотность. Тогда еще одной проблемой становится точный анализ откачиваемой кислоты. Пробы последней обычно обладают значительной вязкостью и содержат заметные количества увлеченных углеводородов. Для воспроизводимости результатов анализа следует полностью отделить углеводородную фазу центрифугированием. Большинство лабораторий дают значения титруемой кислотности кислой части пробы (кислотность рассчитывают по количеству щелочи, израсходованной на нейтрализацию пробы при титровании обычным способом). Поскольку результат выражается в % (масс.) серной кислоты,, важно помнить, что кислота, откачиваемая с установки, представляет собой не просто раствор Н2504, но очень сложную смесь Н2504, слабых органических кислот, сульфокислот, сульфидов, растворенных в кислоте полимеров, а также углистых частиц, воды и, возможно, других веществ (в зависимости от состава сырья и примесей к нему). Природа и относительные количества соединений, разбавляющих кислоту, могут меняться, и по ним можно судить, сколько потребуется свежей кислоты и как она будет вести себя в реакторе в качестве катализатора. [c.215]

О растворимости полимеров и о свойстаак растворов см. также Г л и к ы а и С. А., Введение в физическую химию высоко полимеров. Саратов. 1959 г. — Прим. ред. [c.72]

Полимеры с молекулярной массой выше 1 млн приме-в качестве флотореагентов, коагуляторов, загустите-для латексов, агентов, снижающих гидродинамическое отивление в воде, водных растворах Низкомолекуляр-полиэтиленоксид (желеобразный) является основой днего поколения косметических композиций [80] Получают эпоксиэтан в промышленности в настоящее окислением этилена над серебряным катализатором [c.557]

Так как цри этом вязкость пропорциональна примерно (см. гл. XV), то критическая скорость сдвига, отвечающая прекращению установившегося течения, резко возрастает по мере разбавления полимера растворителем. При этом усиливается эффект аномалии вязкости, что также способствует росту уя-Эти соображения справедливы приблизительно при с > 0,3—0,5. Прй более низком содержании иолимера в растворе аномалия вязкости становится чрезвычайно сильной и смазывает резкость перехода к неустойчивому режиму деформирования, хотя возможность вязкоупругой неустойчивости сохраняется до еще меньших концентраций, вплоть до таких, при которых еще сзществует флуктуа-ционная сетка контактов макромолекул. Лишь при самых низких концентрациях меняетсй характер проявлений вязкоупругости раствора [И д], и неустойчивость обсуждаемого типа становится невозможной. ] — Прим. ред.. [c.280]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью- 500. мл, сниб-женную мешалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным. холодильником и помещенную на водяную баню, загружают 20 г поливинилхлорида (см. прим. 1) и постепенно, по частям, при постоянном перемешизании прибавляют 270 с (1,6 моль) тетрахлорэтана (см. прим. 2). В процессе растворения поливинилхлорида в тетрахлорэтане поддерживают тe -пературу смеси около 60 °С. После получения однородного прс зрачного раствора в колбу опускают барботер, соединенны " с баллоном хлора. Между баллоном и колбой устанавливают две-промывные скля)1ки. Ближайшую к баллону склянку наполняют концентрированной серной кислотой, вторую оставляют пустой. Затем включают мешалку и начинают хлорнроваг1ие. В точение первого часа хлорирование проводят без подогрева раствора. Затем включают обогрев, регулируемый так. чтобы температура смеси находилась в пределах 105—110°С. Скорость подачи хлора должна быть такой, чтобы не происходило утечки хлора из колбы. Во время хлорирования колбу облучают кварцевой лампой. Продолжительность хлорирования составляет около 10 ч (см. прим. 3). Ход хлорирования контролируют отбором проб раствора. Пробу объемом около 1 мл заливают 5 мл метилового спирта для осаждения полимера. Хлорирование считают законченным, если выпавший осадок, освобожденный от спирта, полностью растворяется в безводном ацет не. По окончании хлорирования реакционную смесь продувают сжатым воздухом для удаления хлористого водорода и хлора. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология