Внутримолекулярные взаимодействия групп

Небольшие изменения характеристических частот колебаний группы обусловлены локальными отличиями в структуре молекулы вследствие или внутримолекулярного взаимодействия групп, или межмолекулярного взаимодействия с окружающими молекулами. Такие изменения в частотах используются для исследо- [c.10]

Именно внутримолекулярное образование водородной связи приводит к наиболее важным стереохимическим последствиям неудивительно, что первоначальное открытие водородной связи и развитие представлений о ней были связаны с наблюдениями внутримолекулярного взаимодействия групп. Образование водородной связи в молекуле (приводящее к образованию клешневидного цикла) вызывает два важных следствия во-первых, подавляется ассоциация молекул благодаря внутримолекулярной занятости атома водорода, обусловливающего ассоциацию во-вторых, снижается нормальная химическая активность группы, содержащей этот водородный атом. [c.220]

В заключительной главе 21 обсуждаются различные виды внутримолекулярного взаимодействия групп. Целесообразно рассматривать все бесчисленные случаи замыкания колец, при которых получаются алициклические, конденсированные ароматические или гетероциклические системы, не как нечто особое, а как простой внутримолекулярный вариант изученных ранее меж-молекулярных реакций. На мой взгляд, знакомство с такими внутримолекулярными взаимодействиями следует начинать уже на ранней стадии изучения органической химии, поскольку они играют важную роль в биохимии и в теориях биосинтеза. [c.9]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП [c.521]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 525 [c.525]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 527 [c.527]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 531 [c.531]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 533 [c.533]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 537 [c.537]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 541 [c.541]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГРУПП 545 [c.545]

Однако у о- и /г-нитрофенолов разница в кислотности не так велика более того, орго-изомер имеет несколько меньшую кислотность. Возможно, в данном случае в орго-изомере возможно внутримолекулярное взаимодействие групп ОН и N02 с образованием водородной связи, приводящее к псевдоароматичес-кой системе [c.344]

Аналогичное внутримолекулярное взаимодействие групп N02 и СООН в о-нитробензойной кислоте не наблюдается, так как в этом соединении атом водорода группы СООН находится на большем расстоянии от нитрогруппы, чем атом водорода группы ОН в о-нитрофеноле. [c.344]

Первичным актом реакции является присоединение 0-нуклеофильного центра (или 8-, К-нуклеофила НХСНгСНгКУН) этиленгликоля по двойной связи с образованием карбаниона В, который может стабилизироваться элиминированием фторид-иона либо от группы а-СР, либо от группы а-СРз. В первом случае получается соединение 54, во втором — 55. Затем внутримолекулярное взаимодействие группы НО или алкоксианиона с электрофильным центром молекул и приводит к 5-членному и 7-членному гетероциклам. Соотнощение этих гетероциклов существенным образом зависит от природы используемого растворителя и нуклеофильного реагента. Чем выше нуклеофильность нуклеофила, тем больше выход соединения (табл. 9 и 10). [c.70]

Для солей /-аминоэфиров, имеющих первичные ионы аммония, как, например, соли глицинового, аланинового и валинового эфиров, наоборот, скорость реакции с циклическим полиэфиром, имеющим 8Н-группы, была примерно в 100 раз выше скорости реакции с нециклическим аналогом, а для фенилаланина и лейцина - соответственно в 500 и 1000 раз выше. Эти результаты отражают более упорядоченную структуру комплексов циклических краун-эфиров по сравнению с нециклическими. Так же как скорость реакции может быть увеличена за счет внутримолекулярного взаимодействия групп, так и изменение межмо-лекулярной конфигурации при комплексообразовании может влиять на скорость реакции. [c.307]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Следует указать, однако, что это не совсем правильно. Межмолекулярное взаимодействие, которое всегда наблюдается у реальных полимеров, может резко изменить величину потенциального барьера, рассчитанную из данных только внутримолекулярного взаимодействия. Поэтому цепи, жесткие в изолированном состоянии, будучи окружены себе подобными цепями, становятся более гибкими. Так, например, изолированные цепи полиакриловой и поли-метакриловой кислот вследствие сильного внутримолекулярного взаимодействия групп —СООН должны быть жесткими. В конденсированной фазе межмолекулярное взаимодействие групп —СООН снижает потенциальный барьер вращения, цепи становятся гибкими и принимают свернутую, глобулярную форму (глава V). Возможно и обратное явление, когда цепи, гибкие в изолированном состоянии, в конденсированной фазе вследствие сильного межмолеку лярного взаимодействия становятся более жесткими. [c.90]

Первый случай характерен для цепных процессов и неравновесных ступенчатых реакций полимеризации, протекающих с высокими скоростями роста цепи. Второй реализуется в реакциях равновесной поликонденсации и других ступенчатых процессах, в ходе которых не создаются условия неравновесностф реагирующих функциональных групп. В первом случае в процессе полимеризации образуются линейные молекулы и их ассоциаты. С учетом этих закономерностей уже на ранних стадиях реакционная система представляет собой разбавленный раствор полимера в исходном реагенте или в его смеси с растворителем. В такой системе в соответствии с теорией разбавленных растворов [85] макромолекулы в зависимости от их жесткости, разветвленности, силы межмолекулярного взаимодействия принимают клубкообразную или анизо-диаметричную форму. Это приводит к возникновению локальных неоднородностей в концентрации и стерической доступности функциональных групп, расположенных внутри и на поверхности макромолекул. Повышение локальной концентрации функциональных групп внутри клубка способствует образованию циклов вследствие увеличения внутримолекулярного взаимодействия. Группы, расположенные на поверхности клубка, участвуют в ветвлении. [c.85]

Причина ЭТОГО не вполне ясна. Поскольку сульфирование — обратимый процесс, то это можно объяснить при помощи относительной термодинамической устойчивости различных изомеров при этой температуре (ср. фенол, гл. 14, разд. 2, Г, реакция 5). Сульфаниловая кислота интересна в том отношении, что она может служить еще одним примером внутримолекулярного взаимодействия групп (гл. 21) она существует в виде внутренней соли или цвиттер-иона, так как основность азота выше основности кислорода сульфонильной группы. Это вещество лишь слабо растворимо в холодной воде и кислоте (при этом его структура не изменяется), но растворимо в горячей воде и в щелочи (которая превращает его в п-аминобензолсульфо-натанион). Азотная кислота замещает сульфогруппу, давая и-нитроанилин (ср. реакцию 3, гл. 14, разд. 2, Г). [c.463]

Сольволиз 5-хлорпентанола протекает аналогично и, хотя скорость реакции меньше чем в 100 раз превышает скорость гидролиза 2-хлорэтанола, тем не менее внутримолекулярное взаимодействие групп обеспечивает образование некоторого количества шестичленного гетероцикла тетрагидропирана С5Н10О. [c.534]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология