Простые эфиры алкилирование по Фриделю Крафтсу

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

Предположение о том, что ионы карбония являются промежуточными частицами, сделанное с целью упрощения, позволяет удовлетворительно интерпретировать большинство реакций типа реакций Фриделя — Крафтса. Алкилирование может быть проведено не только алкилгалогенидами, олефинами или спиртами, но и рядом других соединений, например простыми и сложными эфирами к карбонильными соединениями. Тот факт, что [c.69]

Механизм реакций Фриделя-Крафтса изучался подробно В алкилированиях применяются олефины, алкилгалогениды, спирты , простые и сложные эфиры [1] в ацилировании применяются кислоты, сложные эфиры, галогенангидриды и ангидриды кислот. Этот тип реакций катализируется кислотами с применением таких соединений, как галогениды бора, алюминия, железа, олова и других металлов, а также серной кислоты, пятиокиси фосфора, ортофосфорной кислоты и фтористого водорода. Они проявляют в своем каталити- [c.144]

Ф. обладают слабыми кислотными св-вами (но более сильными, чем у спиртов), к-рые усиливаются при введении электроотрицат. заместителей, напр, нитрогруппы. Раств. в р-рах щелочей с образованием фенолятов в щел. среде легко ащ1.71ируются с образованием сложных эфиров алиф. или аром, к-т алкилируются, давая простые эфиры. С наличием ОН-группы — сильного ор ио-пара-ориентан-та — связана легкость электроф. замещения атомов Н ядра Ф. (напр., галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование по Фриделю— Крафтсу). [c.616]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Обычно в качестве катализаторов алкилирования алкилгалогенидами, спиртами и сложными эфирами используют кислоты Льюиса (уравнения 51—55). Как правило, для генерирования электрофила из олефнна требуется протонная кислота. Можно использовать и другие алкили-рующие агенты — тиолы, простые эфиры, сульфиды, сульфаты и даже, в определенных случаях, алканы [256]. Заслуживает внимания этиленоксид, позволяющий ввести в молекулу цепочку из двух углеродных атомов, и циклопропан, позволяющий ввести трех- [c.346]

Ароматическое алкилирование под влиянием кислых катализаторов (реакция Фриделя — Крафтса) широко используется в органическом синтезе. При помощи кислот Льюиса или Вренстеда (А1С1з, ВРз, Н2804, НР) можно осуществить алкилирование ароматического ядра такими реагентами, как алкилгалогениды, спирты, олефины, ацетилены (в последнем случае необходим источник Н+), сложные и простые эфиры, альдегиды и т. д. [c.181]

Наиболее часто в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу используют ароматические углеводороды, арилгалогениды, фенолы и ариловые простые эфиры. жета-Ориентирующие группы обычно препятствуют реакции вследствие стабилизирующего влияния, которое такие заместители оказывают на кольцо. Это влияние, однако, может быть подавлено, если с ароматической системой связаны активирующие группы, например алкоксильная. Нитробензол не алкилируется обычными методами, в то время как о-нитроанизол изопропилируется с хорошим выходом (84%) [c.70]

Ароматическое алкилирование под влиянием кислых катализаторов, известное как реакция Фриделя—Крафтса, широко используется в органической химии и химической технологии. При помощи кислот Льюиса или Бренстеда (например, А1С1з, ВРз, Н2504 и НР) можно осуществить алкилирование ароматического ядра такими реагентами, как алкилгалогениды, спирты, олефины, ацетилены (в последнем случае необходимо наличие источника протонов), эфпры органических и минеральных кислот, простые эфиры, альдегиды и кетоны, меркаптаны, сульфиды, тиоцианаты и даже парафины. Уже давно известно, что реакция ароматического алкилирования относится к разряду реакций [c.210]

Алкилирование под действием алканолов, алкенов или простых эфиров безусловно включает промежуточное образование карбоний-иона. Механизм образования карбониевых ионов из простых эфиров, обсуждаемый в гл. 14, очень похож на аналогичный механизм для случая алканолов, и было доказано, что последние действительно образуют карбоний-ионы в условиях, близких к условиям алкилировапия по Фриделю — Крафтсу, но при более низких температурах. Так, /ге/)ет-бутиловый и т эт-амиловый спирты в смеси фторсульфоновая кислота — пятифтористая сурьма — сернистый ангидрид дают соответствующие карбоний-ионы, идентифицируемые по их ЯМР-спектрам. Как уже отмечалось в этой главе, алкены точно так же превращаются в карбониевые ионы при протонировании под действием минеральных кислот. То, что подобные ионы в самом деле образуют продукты, идентичные продуктам алкилировапия в обычных условиях, было подтверждено на примере реакций гексафторантимонатов алкилкарбоний-ионов (гл. 9, разд. 3). [c.299]

Влияние алкильных заместителей в бензольном ядре на алкилиро-ванио по Фриделю—Крафтсу с галоидзамещенными углеводородами уже рассматривалось ранее (см. стр. 91). Можно оншдать, что и другие заместители будут также влиять на ориентацию и скорость реакции при конденсациях этого типа. В алкилирование но Фриделю—Крафтсу вступают галоидированные ароматические углеводороды, фенолы и простые эфиры фенолов. Сообщаются отдельные примеры алкилирования ароматических или нчирноароматических кетонов, сложчнлх эфиров и альдегидов. Реакция прилагалась также к соединениям азота и серы. [c.170]

При обзоре конденсаций этого типа сразу можно увидеть, что алкилирование по Фриделю—Крафтсу прочих соединений, кроме ароматических углеводородов, применялось не так широко, как ацилирование (см. гл. 6). В конденсациях с галоидангидридами фенолы и простые эфиры фенолов реагируют даже более легко, чем углеводороды. Однако при алкилировании по Фриделю—Крафтсу присутствие гидроксильных или алкоксиль-ных групп не имеет, повидимому, такого активирующего влияния. Алкн-лирование фенолов или эфиров часто требует примепения молярных коли- [c.170]

Копденсация простых эфиров фенолов с галоидангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия применялась настолько часто, что обзор реакций этого типа занимает значительную часть главы, посвященной реакциям Фриделя—Крафтса с галоидангидридами кислот (см. стр. 294). Хотя многие другие галоидированные соединения также конденсируются с простыми эфирами фенолов и хлористым алюминием, обменивая галоид на оксифенильную группу, все же данные, касающиеся выходов и скоростей реакций, недостаточно исчерпывающи, для того чтобы позволить сделать общие выводы относительно влияния алкоксильной группы на алкилирование по Фриделю—Крафтсу. Однако тот факт, что метиловый эфир анисовой кислоты и анисовый альдегид алкилируются легко, тогда как метиловый эфир бензойной кислоты и бензальдегид в эту же реакцию ие вступают, указывает на активирующее влияние алкоксильной грзшпы. [c.181]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]