Алкилирование, катализаторы алюминий алкилгалогениды

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Казалось бы, этому противоречит тот факт, что раствор эквимольной смеси алкилгалогенида и галогенида алюминия в инертных растворителях не проводит электрический ток. Однако о том, что взаимодействие алкилгалогенида с катализатором не останавливается на стадии образования поляризованного состояния (70), а приводит к ионной паре (71), свидетельствует, во-первых, тот факт, что н-пропилбромид при действии на него бромида алюминия в S2 быстро изомеризуется в изо-пропилбромид, и, во-вторых, то, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидами в преобладающих количествах образуются изопропил- и етор-бутилбензолы, а при алкилировании бензола изобутилхлоридом образуется исключительно трег-бутилбензол [c.380]

Алкилирование по Фриделю—Крафтсу, — введение алкильного заместителя в ароматическое ядро в реакции арена с алкилгалогенидом в присутствии катализатора, например хлорида алюминия [c.18]

Реальность схемы I подтверждается тем, что алюмосиликатные катализаторы, содержащие галогены и не содержащие гидроксильных групп, весьма активны в реакциях изомеризации и полимеризации углеводо-)одов, несмотря на снижение кислотности центров 212]. На возникновение центров типа [А10 Г ] по )еакции I в алюмосиликате под влиянием галогено-водородов или различных алкилгалогенидов указывают данные по изомерному составу цимолов, полученных алкилированием толуола пропиленом в присутствии алюмосиликатов [147] и хлорида алюминия [213]. Цимолы, полученные на алюмосиликате, про мотированном изопропилхлоридом, близки по изомерному составу к цимолам, полученным на хлориде алюминия. [c.182]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

Положительные результаты ранних опытов по метилировани фенолов побудили ученых провести обширные исследования в это направлении, тем более, что данный путь был наиболее nep nei тивным для получения синтетических о-крезола и 2,6-ксиленол Особенно интенсивно велись исследования в последние годы, чем в немалой степени способствовал острый дефицит в указанны продуктах. Опыты проводили как в паровой, так и в жидкой ф зах с целью подбора активного и селективного катализатора mi тилирования фенола, а также условий процесса, обеспечивающи максимальный выход требуемых продуктов. Наряду с окись алюминия в газофазном процессе были испытаны и показал высокую селективность природные глины [107], окислы Mg, Zi Pb, Ti, и, e, Se, Nd, Pr и их смеси [108—116]. Для жидкофа ного алкилирования нашли применение метилат и фенолят алюм ния [117, 118] , водные растворы галогенидов Zn, Сг, активир ванные НС1, НВг или алкилгалогенидами [119—121]. Об акти1 ности и селективности названных катализаторов можно судить г данным таблицы 4.5.Ю., [c.235]

В случае спиртов и алкилгалогенидов общий ход реакции показан на схемах (130) — (132). При пути (а) реакция нечувствительна к X и природе катализатора и для нее характерна низкая селективность в отношении орго/пара-замещения в случае пути (б) справедливы обратные положения. В реакции могут использоваться и алифатические эфиры, например как показано в уравнении (133). При использовании в качестве алкилгалогенидов некоторых винилполигалогенидов не исключены перегруппировки перед замещением [схема (134)]. Среди менее известных катализаторов алкилирования алкилгалогенидами следует отметить кислые оксиды, такие как оксид алюминия, водные галогениды [c.239]

Алкилгалогениды. Конденсация бензола с хлористым метилом является ярким примером того, насколько трудно контролировать реакцию алкилирования. В качестве катализатора необходимо использовать хлористый алюминий. Продукт реакции представляет собой смесь moho-, ди-, три-, тетра-, пепта- и гексаметилбензолов, так как невозможно препятствовать образованию полиметилбензолов. Аналогичным образом из технического ксилола получают смесь дурола, цента- и гексаметилбензолов (СОП, 2, 253). [c.73]

Широко применяется как катализатор трифторид бора, активный при алкилировании спиртами, олефинами и алкилфто-ридами, но с другими алкилгалогенидами проявляющий слабую каталитическую активность. Из-за неудобств работы с газообразным ВРз (т. кип. —101 °С) часто используют комплексы ВРз, например эфираты, обладающие меньшей реакционной способностью. Вместо галогенидов алюминия, галлия и бора в качестве катализаторов предложены их трифлаты, по- [c.237]

Алюилирование ароматических соединен ий алкилгалогенидами и алкенами проводят в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Эти катализаторы — кислоты Льюиса — благода ря иезаполненности электронной оболочки металлов очень активно координируются с соединениями, притягивая я-электроны (в Случае алкенов) или электронные пары (в случае галогенов и алкилгалогенидов). Широкое применение в лабораторной црактике и в промышленности имеет хлорид алюминия. В то же время для каждого конкретного случая выбирают возможно более мягкий катализа-Рор, чтобы свести к минимуму побочную реакцию — изомеризацию. Активность катализаторов по их способности участвовать в реакциях алкилирования бензола уменьшается в следующем порядке [c.110]

С другой стороны, при введении в реакцию Фриделя—Крафтса первичных алкилгалогенидов (катализатор—галогениды металлов) в ряде случаев получаются результаты, плохо согласующиеся с простой трактовкой этой реакции как атаки карбониевого иона на ароматическое соединение. Так, низкотемпературное алкилирование бензола н-пропилхлоридом в присутствии треххлористого алюминия дает преимущественно н-пропилбен-зол, т. е, продукт с неперегруппированным алкильным заместителем [733]. При метнлпрованни толуола бромистым или иоди- [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология