Бутадиен и Li RLi литийорганическими соединениям

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

Литийорганические соединения в комбинации с алкоксидами других щелочных металлов использованы для получения статистического бутадиен-стирольного каучука полимеризацией в углеводородных растворах. [c.13]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Реакция присоединения алифатических литийорганических соединений к системе сопряженных связей в настоящее время широко используется как метод синтеза высокомолекулярных соединений. Прибавление алифатического литийорганического соединения к исходному непредельному соединению вызывает ступенчатое присоединение непредельного соединения, причем бутадиен, изопрен, циклогексадиен-1,3, стирол и др. образуют смеси соединений общей формулы (олефин) Ь1 [4]. [c.334]

Как указывалось в гл. 42 раздела Литийорганические соединения , при сополимеризации изопрена или бутадиена со стиролом под действием в углеводородной среде сополимер обогащен диеновой компонентой и реакционность этих мономеров возрастает в последовательности стирол < изопрен < бутадиен. При переходе к КК реакционность этих же мономеров изменяется (табл. 19, № 1 и 4, а также 5 и 7). Наиболее активным мономером, как и в анионной сополимеризации, оказывается стирол, и реакционность характеризуется рядом, аналогичным анионным процессам изопрен < бутадиен < стирол. Однако относительное содержание стирола в сополимере при инициировании полимеризации КК в углеводородной среде ниже, чем в условиях типично анионной полимеризации (табл. 19, № 8 и 9). [c.523]

Так, при сополимеризации бутадиена со стиролом под действием литийорганических соединений в углеводородных средах бутадиен намного активнее стирола. После то го как основная масса бутадиена вступила в реакцию с образованием макроанионов полибутадиена, начинаются реакции обычной сополимеризации, а затем, когда весь бутадиен прореагировал, протекает процесс гомополимеризации стирола. В результате получается блоксополимер, состоящий из блоков полибутадиена, статистического сополимера бутадиена со стиролом и полистирола . [c.224]

Если сополимеризация бутадиена и стирола проводится под действием литийорганических соединений в полярной среде, то константы сополимеризации оказываются примерно одинаковыми, в результате чего образуются статистические сополимеры. Растворные бутадиен-стирольные сополимеры (I) по технологическим свойствам и прочности вулканизатов несколько уступают каучукам аналогичного состава, полученным полимеризацией в эмульсии (П), но имеют более высокую эластичность и лучшее сопротивление износу (соотношение в сополимерах бутадиен стирол = = 75 25/ [c.364]

Использование литийорганических соединений для получения бутадиен-стирольных сополимеров определяет повышение требования к чистоте мономеров. Требуемый состав стирола представлен ниже (в масс. %) [c.279]

Для дезактивации примесей, реагирующих с катализатором, растворитель, стирол и бутадиен из мерников 1, 2 ж 3 (рис. 69) подаются на титрование раствором литийорганических соединений в аппараты 4, 5 тп 6, снабженные ме палками и рубашками для подачи рассола. Растворы литийорганических соеди гений готовятся в аппаратах с мешалками 23 и 24 разбавлением концентрирован [Ых продуктов [c.82]

Для дезактивации примесей, реагирующих с катализатором, растворитель, стирол и бутадиен из мерников 1, 2и 3 (рис.-75) подаются на титрование раствором литийорганических соединений в аппараты 4, 5 я 6, снабженные мешалками и рубашками для подачи рассола. Растворы литийорганических соединений готовятся в аппаратах с мешалками 23 и 24 разбавлением концентрированных продуктов растворителем, очищенным от примесей и осушенным, по обычным схемам. В качестве растворителя при получении ДСТ-30 используют толуол или смешанный циклогексан-гексановый [c.166]

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Термоэластопласты получаются также под влиянием литийорганических катализаторов в среде неполярных растворителей углеводородной структуры. Процесс проводится следующим образом сначала при полимеризации стирола в присутствии монофункционального литийорганического соединения получаются живые блоки полистирола типа Н[—СНг—СН(СбН5)—] Li с молекулярным весом от 2000 до 100 000, затем в систему добавляется бутадиен, который продолжает рост цепи с образованием полибутадиеновых блоков, имеющих молекулярный вес от 5000 до 200 ООО [c.363]

Технологический процесс получения бутадиен-стирольных статистических сополимеров (например ДССК-25, содержащего 25 масс. /о стирольных звеньев), во многом аналогичен процессам получения 1,4-г -изопренового или 1,4-г ыс-бутадиено-вого каучуков. При этом используют смешанный растворитель, состоящий из циклогексана и гексановой фракции (75 25 по объему). Приготовление шихты осуществляется смешением очищенных и осушенных стирола, бутадиена и смешанного растворителя в диафрагменном смесителе при 20 °С. Готовая шихта поступает на химическую очистку от микропримесей, осуществляемую в аппарате с мешалкой и рубашкой. Очистка производится с помощью литийорганических соединений,. чаще всего используют раствор дилитийполидивинила и бутиллития в гексановой фракции. Время очистки 15—20 мин, температура при этом не должна превышать 25 °С. О полноте очистки свидетельствует появление слабо-коричневой окраски в результате возникновения в системе активных каталитических центров. Раствор каталитического комплекса в гексановой фракции готовится смешением бутиллития с бутилатом калия и подается в линию шихты на входе в первый полимеризатор. [c.280]

Бутадиен, стирол и толуол перед полимеризацией подвергаются химической очистке от микропримесей с помощью литийорганических соединений. [c.281]