Нафтилы бромистые и Li RLi

При равновесной структурной изомеризации, которая осуществляется с помощью обработки пробы бромистым алюминием нри комнатной температуре в течение 2—3 сут, все углеводороды, присутствующие в сложных смесях, превращаются в более простые смеси заранее известного состава. На основании состава полученной равновесной смеси можно определить количество углеводородов различного молекулярного веса и различных гомологических рядов, в частности могут быть определены трициклические нафтены. [c.248]

Над катализаторами, обычно хлористым алюминием или бромистым алюминием, нафтены могут изомеризоваться обычным путем. Кольцо может раскрываться (в случае Сз- и С4-колец), образуя олефин разрыв углерод-углеродной связи в боковой цепи может осуществляться в соответствующих полиметилнроизвод-ных, и метильные группы перемещают вокруг кольца свои позиции. Сб- и Св-кольца раскрываются и соответственно сжимаются. Может происходить г мс-т/)акс-изомеризация и может протекать мультипленарная изомеризация (лодочная и кафедральная форма циклогексана). [c.122]

Эту изомеризацию проводят в присутствии бромистого алюминия до полного достижения термодинамического равновесия. При этом происходит накопление в с.меси наиболее тер-модинамически устойчивых углеводородов. В частности, бициклические нафтены состава Сю превращаются в основном в транс-декалин, трициклические углеводороды — в производные адамантана. [c.67]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

Получений этил-а-яафтнламина. К кипящему раствору 100 г а-нафтил-амина в 240 jm спирта прибавляют раствор 85 г бромистого этила в 80 сл< опирта. При зтом медленно выделяется кристаллический осадок бромистоводородной соли этил-а- афтиламина. По окончании реакции осадок отфиль-трсквывают и обрабатывают избытком водного раствора едкого кали. Свободный этил- а-нафтиламии, выделенный обычным способом, перегоняется при 191° (16 мм) -в виде бесцветного масла, темнеющего на воздухе . [c.350]

При гидрировании соединений RMgBг, где Р — фенил, циклогексил или а-нафтил, в присутствии хлористого или бромистого никеля предпола--гается образование соединений типа НМйВг-РМ Р [67]. [c.80]

Получение 3 (а-нафтил)-З-оксихинуклидина [242]. К бромистому а-нафтилмагнию, приготовленному из 20,7 г а-бромнафталина и 2,43 г магния в 60 мл сухого эфира, добавлен при 2—3° С и перемешивании раствор 5 г хинуклидона-3 в 50 мл эфира. Смесь оставлена при комнатной температуре на 15 час. нагрета при кипении 2 часа, охлаждена до комнатной температуры. Прибавлено 50 мл 17%-ной соляной кислоты, смесь перемешана до растворения осадка, солянокислый слой отделен и экстрагирован эфиром до полного извлечения нафталина. К солянокислому раствору добавлен 50%-ный раствор поташа, выпавший осадок отделен, промыт водой и высушен. Сухой осадок экстрагирован горячим хлороформом, хлороформенный раствор упарен в вакууме, и остаток растворен в 80 мл спирта. Спиртовый раствор обесцвечен углем, отфильтрован и упарен до объема 10 мл. Выпавшие кристаллы отделены, промыты небольшим количеством спирта и высушены. Получено 3,3 г 3-(а-нафтил)-3-оксихинуклидина в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 224— 226° С (из спирта). [c.120]

Получение 1,4-диокситетрафенил-2,5-ксилиленгликоля [190]. К раствору бромистого фенилмагния (из 70 г бромбензола и 11 г магния в 180 мл эфира) добавлен раствор диэтилового эфира л-диокситерефталевой кислоты (11 г) в бензоле (200 мл). Жидкость вскипела, и образовался желто-зеленый желатинообразный осадок. Кипячение продолжено еще 3 часа, после чего смесь разложена льдом и соляной кислотой. Осадок отделен и перекристаллизо-ван из спирта получено 14 г чистого гликоля. При упаривании эфирно-бензольного слоя получено еще 1,5 г гликоля. Общий выход 75%. Аналогичным способом получен 1,4-ди-окситетра-а-нафтил-2,5-ксилиленгликоль. [c.205]

При реакции окиси этилена с бромистым 2-нафтилметилмагнием получен аномальный продукт — р-(2-метил-1-нафтил)этанол [10]. [c.311]

Сопоставление свойств синтетического и природного нафтенов показывает, что при всей близости свойств этих углеводородов между ними наблюдается все-таки некоторое различие. Так, например, удельный вес синтетического нафтена заметно выше, чем удельный вес нефтяного углеводорода с бромом в присутствии бромистого алюминия синтетический нафтен дает количественный выход тетрабромксилола, тогда как с нефтяным углеводородом та же реакция дает лишь несколько процентов пер-бромида. Это различие объяснялось сначала недостаточной чистотой нефтяного углеводорода. Однако новейшие данные заставляют искать истинную причину такого расхождения значительно глубже. Мы вернемся к этой теме ниже, в связи с вопросом о химической природе окта- и нопана-фтенов. [c.88]

Взаимодействие реактивов Гриньяра с галогенидами двухвалентного кобальта приводит главным образом не к восстановлению до металла (как это бывает в аналогичных реакциях с участием галогенидов железа), а к образованию ряда лабильных кобальторганических галогенидов. Так, при действии нафтил-магнийбромида или нафтилмагнийиодида на бромистый или иодистый кобальт (II) при 35° образуется твердый нафтилко-бальтгалогенид зеленого цвета, который нерастворим в эфире, но растворим в бензоле [53] и, что довольно странно, осаждается из бензола петролейным эфиром. Имеется веское указание на то, что эти вещества реагируют с бензолом (или разрушаются при растворении в нем), так как анализируемые конечные продукты были растворимы в эфире, но почти совсем нерастворимы [c.272]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) Ha jn-eHOBbix нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из пара-финистых нефтей — 40—60. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС)— РЬ(С.2Н5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводится обычно в виде смеси этиловой ж 5/сос/пи) с бромистым этилом и а-хлорнафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся окислов свинца, переводя их в летучие галогепиды. [c.212]

Применялись также различные другие окислители. Бромистое серебро и ион серебра [387] являются катализаторами сульфирования и-фенилендиамина и его N,N-диэтильнoгo производного. Двуокись свинца, гидроокись двухвалентной меди и бромистое серебро приводят к образованию моно- и дисульфонатов гидрохинона и пирокатехина [415]. Окислы железа, ртути и свинца [53], нитрит натрия [58] вызывают образование сульфоната из 2-оксп-З-нафтой-ной кислоты. Использование двуокиси марганца и сульфита одновалентной ртути приводит (с 3%-ным выходом) к смеси 2- и 4-сульфонатов 1-нафтола [61] производные 1-нафтиламина получаются в этих условиях с 17 %-ным выходом. Различные сульфонаты 2-нафтола были получены при действии сульфита в присутствии различных окислителей [60] со следующими выходалги (в %) [c.159]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) нафтеновых нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из парафинистых нефтей — 40—50. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС) — РЬ(СгН5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводят обычно в виде смеси этиловой жидкости) с бромистым этилом и а-хлор-нафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся оксидов свинца, переводя их в летучие галогениды. Смесь содержит также краситель, окрашивающий бензин (называемый теперь этилированным) в тот или иной цвет для обозначения его ядовитости. Этиловую жидкость добавляют в количестве 1,5—4 мл на 1 кг бензина. Бензин применяют также в качестве растворителя в органическом синтезе, в резиновой про- [c.187]

Известны также комбинации солей кобальта и марганца с промотирующими и инициирующими добавками — нафте-натом кобальта и бензоатом марганца в весовом соотношении 2 1 с добавками бромистого водорода и бензальдегида бензоатом кобальта и бензоатом марганца с добавками тет-рабромэтана (бензоаты 0,6%, тетрабромэтан — 0,4% общей загрузки) и другие [23,29]. [c.226]

Как ВИДНО ИЗ табл. 1, примшение в качестве катализатора только одного ацетата кобальта не позволяет получить нафтой-ную кислоту с высоким выходом, а окисление при 120° С проходит с неполной кюнверсией метилнафталина даже при содержании 40 мольн. % ацетата кобальта по отношению к углеводороду. Введение в исходную смесь бромистого натрия резко. меняет всю картину процесса уже при температуре 120° С. Количество углекислого газа, выделяющегося в ходе реакции, сокращается до 1—2%. Конверсия углеводо рода при концентрациях 0,5—1,0. иол/л достигает 100%. Скорость окисления значительно увеличивается, и время опыта во всех случаях составляет не более 30 мин. [c.18]

Из 3-[2-метилнафтоил-(1)]-фенантрена (VI), который синтезируется из 3-фенантроилхлорида и бромистого магний-2-метил-нафтила-(1), получается 2,3-[фенантро-(2,3) -фенантрен [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология