Водород бромистый растворитель хлористого алюминия

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

В качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой, смеси соляной и серной кислот и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например азеотропной перегонкой с растворителями, или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.91]

Характерно, что деметилирование рассмотренных выше бромзаме-ш,енных метокси- и диметоксибензойных кислот при нагревании с хлористым водородом в уксусной кислоте или с хлористым алюминием в подходящем растворителе протекает нормально 65, 66]. Специфичность действия бромистого водорода связана, по-видимому, с его восстановительными свойствами, благоприятствующими отщеплению брома от молекулы бромпроизводного, и может поэтому рассматриваться как указание на связь изомерных превращений бромзамещенных оксибензойных кислот с обратимостью реакции бромирования. [c.69]

Интересно сравнить этот процесс с процессом экстракции хлористым алюминием (52, 53], заключающимся в выделении одного или нескольких алкилбензолов с числом алкильных групп более двух, из смесей углеводородов, содержащих наряду с моноалкилбензолами и одним или несколькими диалкилбензолами высшие диалкилбензолы. В качестве конкретного примера рассматривается разделение дурола и о-диэтилбензола. Применяемый экстрагирующий растворитель представляет собой соединение, полученноеиз 1 лоль алкилбензола и 2 моль хлористого или бромистого алюминия. Кроме того, могут содержаться хлористый или бромистый водород (до 1 люль на 1 моль алкилбензола). Алкилбензол, содержащийся в экстрагирующем растворителе, согласно патентам, является прочно связанным выделить его в свободном виде с одновременной регенерацией хлористого алюминия невозможно. Однако экстрагирующий [c.327]

Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Вопреки тому, что большинство исследователей утверждает необходимость полного отсутствия влаги в реакциях с хлористыл алюминием, было, однако, доказано,что присутствие следов влаги ускоряет, а не заглушает реакцию. Это особенно проявляется в тех реакциях, в которых происходит присоединение к олефиновой двойной связи. В этих случаях иногда бывает полезным в смысле возбуждения реакции наличие хлористого водорода или добавка небольшого количества воды, что в результате ведет к образованию хлористого же водорода вследствие реакции между водой и хлористым алюминием. Ускоряющее действие влаги также было подтверждено при изучении крекинга парафиновых углеводородов. Небольшие количества воды могут содействовать реакции еще тем, что они способствуют лучшей растворимости хлористого алюминия в растворителях и тем самым обеспечивают более действенное соприкосновение катализатора с реагирующими веществами. В то время как сухой пентан в парообразном или жидком состоянии не подвергается никакому разлоя ению в присутствии свежевозогнанного хлористого алюминия, добавка сухого бромистого или хлористого водорода, воды или водного хлористого алюминия или хлористого алкила немедленно вызывает реакцию [1]. [c.882]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология