Ртуть нормальный потенциал

Амальгамы применяются в качестве электродов и для некоторых других целей. Нормальный электродный потенциал чистой ртути очень мал. Если в ртути растворен металл с большим нормальным электродным потенциалом,- то практически катионы этого металла будут обмениваться с катионами раствора, т. е. электрод из такой амальгамы будет вести себя как электрод из чистого металла, растворенного в ртути. Нормальный потенциал его будет зависеть от концентрации металла в амальгаме. [c.358]

В результате образования сплавов при гальваническом осаждении часто удается значительно повысить потенциал выделения неблагородного металла. Примером этого может служить осаждение натрия на ртути. Нормальный потенциал натрия составляет—2,713 в, а на ртутном катоде, содержанием 0,2% N3, потенциал разряда ионов натрия в растворе хлористого натрия составляет около —1,83 в. Разряду натрия благоприятствует еще то, что выделение водорода на ртутном катоде имеет очень высокое перенапряжение. Потенциал разряда ионов водорода приблизительно [c.54]

Преимуществом данного способа отсчета потенциалов служит то обстоятельство, что знак потенциала в приведенной шкале совпадает со знаком заряда поверхности металла. Так, в частности, для ртути En = —0,20 в. Нормальный потенциал ртути по водородной шкале равен 0,80 в, следовательно, потенциал в приведенной шкале составляет 0,80—(—0,20) = = 1,00 в. Такому потенциалу будет соответствовать высокий положительный заряд поверхности ртути. Это заключение невозможно сделать, зная величину потенциала металла в водородной шкале. Приведенная шкала потенциалов особый интерес представляет для интерпретации электрохимических процессов, протекающих на границе раздела электрод—раствор, в частности процессов коррозии металлов. Их скорость зависит от строения двойного слоя, и, следовательно, в значительной степени определяется знаком фгпотенциала. Последний совпадает со знаком заряда поверхности металла, который можно найти посредством приведенной шкалы потенциалов, если известна нулевая точка металла. [c.31]

Качественно поведение столбика ртути в капилляре можно описать следующим образом. Первоначально поверхность ртз ти заряжается положительно. По мере увеличения потенциала заряд поверхности уменьшается. При этом высота столбика ртути (и, следовательно, ее поверхностное натяжение) возрастает, проходит через максимум и затем снова уменьшается. Кривая зависимости поверхностного натяжения ртути от потенциала в первом приближении имеет форму параболы (рис. IV-9). Подобные кривые называются электрокапиллярными кривыми. Электрокапиллярный максимум ртути находится в области потенциала —0,48 В (в растворе инертного электролита, например карбоната калия, по нормальному каломельному электроду). [c.178]

Как видно из табл. 41, в растворителях с сильно выраженным основным характером (жидкий аммиак, безводный гидразин) нормальны потенциал серебра, ртути, меди, кадмия, цинка, так же как [c.232]

Индекс, ам относится к амальгаме, М — к свободным ионам металла с° — концентрация у поверхности электрода aнg — активность ртути на поверхности капли / — коэффициенты активности. Нормальный потенциал амальгамы "ам определяется как э.д.с. цепи электрод сравнения /M"+/M(Hg) при условии, что [c.214]

Если нормальный потенциал металла более электроотрицателен, чем водород, то при электролизе выделяется водород, а не металл. В этих случаях целесообразно использовать катод, иа котором возникает сильное перенапряжение, например, свинец или ртуть. [c.155]

Ртутный электрод, как уже отмечалось, обладает высоки.> перенапряжением водорода, а равновесный потенциал разряда ионов натрия на ртути значительно ниже величины нормального потенциала натрия из-за образования амальгамы Ыа и не превышает 1,8 в. Поэтому на ртутном катоде протекание только разряда ионов Н+ происходит лишь при незначительных плотностях тока. При повышении плотности тока потенциал выделения водорода резко возрастает и значительно превышает потенциал разряда Ма+. При высоких плотностях тока на катоде будет почти исключительно выделяться металлический натрий, который, растворяясь в ртути, образует амальгаму. [c.70]

Из водных растворов можно выделить электролизом лишь те металлы, потенциал выделения которых положительнее, чем потенциал выделения водорода при той же плотности тока. Нужно учитывать при этом и зависимость потенциала от состава электролита, и перенапряжение, и возможную деполяризацию металла при образовании сплава. Так, именно большое перенапряжение водорода на цинке позволяет выделять цинк даже из кислых растворов, хотя нормальный потенциал цинка значительно отрицательнее водородного. Перенапряжение водорода на ртути в сочетании с деполяризацией при растворении натрия в ртути позволяет получить амальгаму натрия из водных растворов. [c.588]

Как видно из приведенных данных, перенапряжение водорода может достигать на некоторых электродах (особенно на электродах из ртути, свинца и олова) весьма большой величины. Например, на ртутном электроде нормальный потенциал пары 2Н /Н2 на 1,04 в более отрицателен, чем на электроде из платинированной платины. Величина перенапряжения водорода имеет очень большое значение для электроанализа, позволяя выделять на катоде такие металлы, которые, судя по их окислительным потенциалам, выделяться не должны. [c.515]

Из этих данных следует, что при замене катодного процесса разряда ионов водорода процессом восстановления ионов Си-+ до Сц+ или восстановления иона Н + до металлической ртути теоретическое напряжение разложения понижается. Однако величины термодинамически обратимых электродных потенциалов и теоретического напряжения разложения не определяют однозначно величину напряжения на ячейке. Она зависит также от перенапряжения для анодного и катодного процесса, от состава, концентрации, электропроводности и температуры электролита, а также от конструкции электролизера. Нормальный потенциал разряда ионов никеля более электроотрицателен, чем ионов водорода, однако из-за влияния перечисленных факторов, прежде всего высокого перенапряжения выделения водорода, процесс электролиза хлористого никеля можно проводить прн более низком напряжении на ячейке, чем прямой электролиз соляной кислоты. [c.286]

Равновесный потенциал разряда ионов Na" на ртути, вследствие образования амальгамы натрия, не превышает 1,8 б и значительно ниже нормального потенциала натрия, равного 2,71 в. Вместе с тем перенапряжение водорода на ртутном электроде очень высоко. Поэтому при больших плотностях тока на катоде будет выделяться металлический натрий, который, растворяясь в ртути, образует амальгаму. [c.195]

Ртутный электрод обладает высоким перенапряжением водорода. Равновесный потенциал разряда ионов натрия на ртути значительно ниже нормального потенциала натрия из-за образования амальгамы. На амальгаме натрия перенапряжение водорода выше, чем на ртути. Поэтому выделение водорода на ртутном катоде промышленных ванн происходит в очень небольших количествах. [c.232]

В соответствии с положением в периодической таблице франций должен иметь более отрицательный нормальный потенциал по сравнению с цезием Е = —3,04 в). Поэтому франций может быть выделен только на ртути. Однако известно, что сильно разбавленные амальгамы чрезвычайно неустойчивы. Об этом, например, свидетельствуют опыты, выполненные с 10 М растворами [44]. Попытки получить сколько-нибудь воспроизводимые результаты для 10 М раствора франция окончились неудачей даже при использовании реактивов с высокой степенью очистки. Амальгама франция разлагается через несколько минут после выключения тока. Количество франция, выделившегося на ртути при определенном потенциале, ниже, чем количество цезия. Это свидетельствует о том, что Fr выделяется при более отрицательном потенциале, чем цезий. [c.270]

Наиболее отрицательными стандартными электродными потенциалами обладают щелочные металлы (согласно принятой здесь системе знаков электродных потенциалов). Для них имеет порядок — 2,7—2,9 в. Далее следуют щелочноземельные металлы, алюминий, цинк, железо, олово, свинец и, наконец, водород, нормальный потенциал которого принимается равным нулю. За водородом (нормальный потенциал выще нуля) в таблице стандартных электродных потенциалов расположены медь, серебро, ртуть, золото, металлы пла- [c.64]

Впервые явление деполяризации наблюдалось для случая образования сплава между выделяющимся металлом и материалом катода. Характерным примером такой реакции служит разряд ионов натрия на ртутном электроде [31]. Нормальный потенциал натрия составляет —2,7 в, однако на ртутном электроде из нейтральных растворов натрий выделяется при потенциале катода —1,7 в с образованием амальгамы. Протеканию этой реакции способствует затруднение разрядов ионов Н+ вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на ртути, а также образование сплава между натрием и ртутью. [c.191]

Опыт показывает, что это изменение условий перехода ионов Н+ в элементарный водород или воды—в элементарный кислород и ионы Н+ приводит к изменению потенциалов соответствующих пар. Например, в то время как нормальный потенциал пары 2Н+/Н2 равен (по водородной шкале) нулю, при той же концентрации ионов Н+ и давлении газообразного водорода на гладком платиновом электроде он равен —0,07 в. Точно так же потенциал этой пары изменяется и при употреблении электродов из других металлов, например из меди, свинца, ртути и т. д. [c.504]

Л. 37]. Этот металл обладает перенапряжением водорода, близким к ртути его нормальный потенциал довольно отрицателен и близок к потенциалу кадмия (в щелочном растворе). Электрохимический эквивалент индия равен 1,42 г/а ч, т. е. несколько выше, чем у цинка, но ниже, чем у кадмия. [c.50]

Ионы ртути диффундируют с поверхности электрода в раствор, вследствие чего и получается анодный ток. Он очень мал, если потенциал электрода заметно отрицательнее нормального потенциала реакции, ибо при таких потенциалах концентрация ионов Hg2 ничтожно мала. [c.404]

Нормальный потенциал таллия в растворе соли таллия (1) по отношению к нормальному водородному электроду составляет —0,336 в, поэтому в электрохимическом ряду напряжений таллий стоит между кадмием и кобальтом. Свинец, медь, ртуть, серебро и золото осаждаются металлическим таллием из раствора. Солянокислый раствор Т1(П1) в присутствии металлического таллия неустойчив. В нем практически полностью проходит превращение Т1" - - 2Т1 = ЗТ1. [c.376]

Он является, таким образом, хлорным электродом, в котором ионы хлора поступают не от газообразного СЬ, а от твердого хлорида ртути. Потенциал этого электрода по нормальному водородному электроду при 25° С и при 0,1 н. растворе КС1 равняется =-1-0,3369 в, при 1 н. растворе = 4-0,2819 в и при насыщенном растворе =-Ю,2458 а (при 20° С соответственно [c.434]

Ввиду малой способности ртути переходить в раствор потенциал имеет положительный знак по отношению к потенциалу нормального водородного электрода. [c.238]

По аналогичным уравнениям идет окисление металлов, нормальные электродные потенциалы которых имеют положительное значение, например висмута (при нагревании), меди, серебра, ртути, а также некоторых металлов, например свинца, нормальный электродный потенциал которого имеет отрицательное значение °= = —0,13 В, но по абсолютной величине весьма мало отличается от нормального электродного потенциала водорода. [c.187]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

Нормальный потенциал [11 системы 2Hg +/Hg равен +0,920 в. Следовательно, растворы солей ртути (I) не принадлежат к сильным восстановителям (иногда их применяют даже как окислители). Они пригодны для прямого титрования только сильных окислителей (MnOi, Се в присутствии катализатора Au lg, Вга, ВгО-, Аи ). [c.203]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Измерениями импеданса поляризации при переменном токе, и его зависимости от частоты Рэндлсу и Сомертону удалось определить плотность тока обмена окислительно-восстановительного электрода Eu VEu + в IM растворах — КС1, KI и K NS на ртути. Во всех электролитах равновесный потенциал имеет одно и то же значение, так что комплексообразование не предполагается. Нормальный потенциал для суммарной электродной реакции [c.536]

Для того чтобы измерить поляризацию каждого электрода в отдельности, пользуются методом Фукса, хотя бы в следующем расположении (рис. 30) двойная U-образная трубка наполняется электролитом е, поляризация которого должна быть исследована а я b — два электрода, соединенные с помощью прерывателя, или без него, с источником электричества Q, дающим поляризующий ток. Если должен быть измерен скачок потенциала между b к е, то у с опускают в электролит наполненную хлористым калием стеклянную трубку нормального электрода N (стр. 233), или приводят в непосредственную близость с измеряемым электродом вытянутый в капилляр и наполненный электролитом е конец вспомогательного электрода этот способ дает возможность исследовать порознь отдельные места электролита (Tast-elektrode) затем b соединяют с платиновой проволокой, опущенной в ртуть нормального электрода кроме того, в цепь включается Л1. Таким образом получается элемент, состоящий из двух электродов и двух электролитов измерительный прибор М позволяет определить электродвижущую силу этого элемента, откуда, зная скачок потенциала нормального электрода и принимая еще во внимание разность потенциалов, существующую в месте соприкосновения обеих жидкостей, — можно установить скачок потенциала между b и е. Совершенно аналогично поступают при определении разности потенциалов между а и е. Для того чтобы получить правильные результаты, нужно остерегаться того, чтобы часть [c.278]

К рассмотренным выше работам непосредственно примыкают и выполненные А. И. Бродским при участии Ж. М. Шершевер интересные исследования электрохимических свойств иона закис-ной ртути в растворах. Электрометрическим путем были установлены новые более точные значения произведений растворимости ряда солей закисной ртути и величины нормального потенциала ртути в растворе ионов Hg2 , вошедшие затем во многие справочные издания. Эти исследования окончательно доказали двухатомное строение иона закисной ртути. [c.15]

Проведенные нами исследования по электролизу солей различных металлов с ртутным катодом и по анодному окислению полученных амальгам показали ряд аномальных явлений. На рис. 1 представлена зависимость потенциала катода от плотности тока при электролизе кислых водных растворов сульфатов некоторых металлов. Из хода потенциальных кривых видно, что выделение железа, никеля, кобальта, хрома требует большей затраты энергии, нежели при выделении их на твердых электродах. При электролизе сопей таллия потенциал катода почти не зависит от плотности тока. Далее, в то время как нормальный потенциал индия равен — 0,34 в и растворение его в ртути не требует затраты энергии, при электролизе его сульфата на ртутном катоде он выделяется при потенциале —0,7 —0,9 в. [c.734]

Измерения были проведены с амальгамой, содержавшей 0,703 атомных процента Bi, и растворами Bi la в 1 н. НС1, готовившимися растворением навески химически-чистого металлического висмута в концентрированной азотной кислоте, с последующим многократным выпариванием с концентрированной НС1. Надо указать, что по данным Н. А. Пушина [14] висмут не образует с ртутью интерметаллических соединений и потенциал применявшейся нами амальгамы близок к потенциалу насыщенной амальгамы (1,4% Bi при 18°) или к потенциалу чистого металла. Индикатором служил Bi io (RaE, = 5,0 дней). Поскольку нормальный потенциал висмута (- -0,28 в) положительнее водородного, в отсутствие кислорода амальгама висмута не реагирует с кислотами. Действительно, контрольные опыты показали, что при проведении опытов с чистой НС1 (боз Bi lg) перехода активности из амальгамы в раствор не происходит кроме того, равновесная активность раствора (Псс) в пределах ошибок опыта совпадала с вычисленной (по соотношению количеств висмута в амальгаме и в растворе). [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология