Электродные металлов

Таким образом, потенциал электрода второго рода определяется активностью анионов труднорастворимого соединения электродного металла. Электроды второго рода обратимы, однако, и по отношению к катионам электродного металла, поскольку их активности и активности анионов труднорастворимого соединения нахо- [c.162]

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

Электрошлаковая сварка. Принцип электрошлаковой сварки состоит в расплавлении электродного металла и оплавлении основного (свариваемого) металла за счет выделения теплоты при протекании тока через расплавленный шлак (флюс), обладаюш,ий достаточной электропроводностью. Схема процесса показана на рис. 5.25. Один или несколько сварочных электродов 4 вводятся в зазор между свариваемыми деталями 1. Формирование сварного шва осуществляется двумя медными водоохлаждаемыми ползунами 2, перемещаемыми по изделию автоматически со скоростью, равной скорости сварки. [c.295]

Справедливость предположения об обмене ионами между металлом и раствором в ходе установления равновесного потенциала (и при его достижении) была доказана впоследствии многими и( Следованиями с помощью меченых атомов. Они показали, что если к металлу электрода (удобнее всего такне опыты проводить с амальгамами металлов) добавить его радиоактивный изотоп, а затем привести электрод в контакт с раствором соли этого же металла, то через некоторое время раствор также начнет обнаруживать радиоактивные свойства. Аналогичный результат получается, если приготовить раствор соли электродного металла с некоторым содержанием его радиоактивного изотопа, а электрод изготовить нз нерадиоактивного металла. Тогда через некоторое время электрод также становится радиоактивным. Подобные эффекты можно получить, естественно, лишь в том случае, если существует обмен ионами между электродом [c.218]

Электродные реакции с участием ионов электродного металла [c.219]

По теории Нернста нормальный потенциал является простой функцией электролитической упругости растворения металла. Его можно было бы вычислить для разных металлов по известным значениям величины Р. Такой расчет провести не удается, поскольку величина Р непосредственно не определяется. Мол<но, однако, оценить (нз известных значений стандартных потенциалов), как изменяется величина Р при переходе от одного электродного металла к другому. Если, например, принять электролитическую упругость растворения, соответствующую стандартному водородному электроду, а 101,3 кПа, то электролитическая упругость растворения бериллия составит примерно кПа, а меди — [c.219]

Равенство потенциалов различных электродов еще не обеспечивает одинаковых условий протекания редокси-реакции, поскольку нулевые точки металлов не совпадают между собой. Одно и то же значение потенциала может отвечать в зависимости от значения нулевой точки электродного металла различным зарядам поверхности, следовательно, иным условиям адсорбции деполяризатора. [c.449]

Для дальнейшего развития наших знаний в области кинетики электродных процессов особое значение приобретает комбинирование методов исследования, позволяющее сочетать изучение скорости элементарного акта разряда ионов или ионизации атомов металла с такими, например, явлениями, как адсорбция. Опыт последних лет показывает, что введение радиоактивных индикаторов в одну из соприкасающихся фаз (в электродный металл или раствор влектролита) дает исследователю в руки весьма совершенное средство для непосредственного изучения двух, а иногда и нескольких сопряженных процессов. [c.265]

Не менее интересно торможение электродных реакций при возникновении адсорбционных слоев при отсутствии специальных посторонних добавок. Как было показано А. И. Левиным, с сотрудниками, при достаточной энергии адсорбции значительная часть активных участков катодной поверхности может быть заполнена малорастворимыми соединениями, возникающими в приэлектродных слоях вследствие концентрационных изменений и сдвигов в ионных равновесиях, наблюдаемых в католите при электролизе. Энергия адсорбции промежуточных соединений, концентрирующихся у электродной поверхности, так же как и в случае действия посторонних поверхностно активных веществ, зависит от соотношения между потенциалом нулевого заряда, характерным для данного электродного металла, и рабочей областью потенциалов, при которых протекает процесс электроосаждения металла. [c.351]

Опыт последних лет показывает, что, вводя радиоактивные индикаторы в одну из соприкасающихся фаз (в электродный металл или раствор электролита), исследователь получает возможность непосредственно изучать два, а иногда и несколько сопряженных процессов. Если при равновесном потенциале привести амальгаму какого-нибудь металла, например цинка или кадмия, в соприкосновение с раствором соли неактивного металла, то по возрастанию радиоактивности раствора во времени, можно судить о скорости ионизации и, следовательно, о величине тока обмена между амальгамой и раствором, равной абсолютной скорости разряда или ионизации металла при равновесном потенциале. [c.323]

Энергия адсорбции промежуточных соединений, концентрирующихся у электродной поверхности, так же, как и в случае действия посторонних ПАВ, зависит от соотношения между потенциалом нулевого заряда, характерным для данного электродного металла, и рабочей областью потенциалов, при которых протекает процесс электроосаждения металлов. [c.384]

Влажность электродного покрытия или флюса, загрязненность кромок перед сваркой ржавчиной, маслом и др., высокая скорость сварки и быстрое затвердевание наплавленного металла, органические составляющие электродных покрытий, повышенное содержание в электродном металле углерода [c.743]

Непосредственное участие компонентов раствора в элементарном акте ионизации металлических атомов — обязательная стадия анодного растворения металлов. Такую роль могут играть не толь- 0 анионы, ио и другие компоненты, обладающие небольшим химическим сродством к электродному металлу, в том числе моле- [c.77]

Электрохимическое растворение металлов осуществляется как под воздействием внешнего тока — анодное растворение металла, так и за счет химической реакции при взаимодействии электродного металла с электролитом. В случае образования простых гидратированных ионов процесс анодного растворения можно представить как [c.188]

Равновесный потенциал электрода Ме/Ме зависит, как мы видели, от активности металлических ионов в растворе. Поэтому, если два электрода с одним и тем же металлом, но различной концентрацией его ионов в растворе Сз электролитически соединить через проводящую диафрагму, сильно тормозящую диффузию и смешение компонентов, то потенциалы двух соответствующих кусков электродного металла будут различны (см. рис. 6). [c.51]

Определение электродов этого типа дано в 17. Электродный металл в них находится в равновесии со своей труднорастворимой солью, а в электролите в составе какого-либо хорошо растворимого соединения присутствует анион этой соли. Потенциал электрода второго рода зависит именно от концентрации этого аниона. В обш,ем случае электродам этого типа соответствует символическая запись [c.56]

Химический анализ и испытания сварных швов на коррозионную стойкость. Основной, наплавленный и электродный металлы, а также компоненты электродных покрытий и флюсов подвергают контрольному анализу. [c.251]

Водородный электрод от остальных окислительно-восстановительных электродов отличается тем, что водород в атомарной форме может в какой-то мере растворяться в электродном металле. Сильнее всего он растворяется в палладии. Поэтому электродный металл в водородном электроде можно, вообще говоря, рассматривать, как сплав водорода с металлом, и, соответственно классифицировать водородный электрод, как разновидность ионно-металлического. Однако водородный потенциал устанавливается и на тех металлах, в которых он практически нерастворим. Поэтому отнесение водородного электрода к группе окислительно-восстановительных вполне обосновано. [c.64]

Если направление процесса анодное, то реакция перехода на окислительно-восстановительном электроде состоит в передаче электрона от восстановителя к инертному металлу и в образовании окисленной формы вещества Зв -> 8о + е . В первой главе мы уже приводили пример такой реакции Ре + Ре + е . При катодном направлении тока идет обратная реакция извлечения электрона окислителем из электродного металла с образованием восстановленной формы [c.137]

Ртуть — благородный жидкий металл, легкий в очистке, с полностью воспроизводимой поверхностью. Поэтому ее считают лучшим электродным металлом. Многие соли ртути чрезвычайно слабо растворимы в воде и пригодны для изготовления электродов второго рода. Однако эти преимущества электродов типа ртуть—соль ртути затушевываются тем обстоятельством, что ртуть обладает двумя валентными состояниями и таким образом все соли ртути могут диспропорционировать. Из всех электродов типа ртуть—соль ртути наиболее употребителен каломельный электрод, который и будет использован в настоящем разделе в качестве примера для обсуждения. [c.136]

Анодной составляющей электродного тока соответствует реакция перехода Зв 5= Зо - -е"(Ме). Преодолевая потенциальный барьер Е+ = пЕ+ — аР (бд — ), электрон переходит от восстановителя Зд к электродному металлу. При этом образуется окисленное вещество Зо- Скорость перехода, а значит и ток должны быть пропорциональны концентрации компонента Зв непосредственно у поверхности металла (св) и экспоненциальному множителю Больцмана в который входит энергия активации Е . При условии, что -потенциал может быть принят равным нулю, анодная составляющая электродного тока равна [c.144]

Растворимость атомарного водорода в электродном металле вместе с процессом диффузии играют большую роль в том, что перенапряжение водорода устанавливается медленно, возможно в течение минут и даже часов. Водород растворяется прежде всего в платиновых металлах, металлах группы железа (железо, кобальт,, никель), в ничтожных количествах в серебре, меди, хроме, молибдене и совсем не растворяется в ртути. Особенно интенсивно поглощают атомарный водород металлы, образующие гидриды. К ним относятся лантан, церий, титан, цирконий, торий, ванадий, ниобий и тантал. [c.645]

Объединяя результаты исследований В. Нернста, Н. А. Изгарышева и У. Герни, можно представить сольватационную теорию возникновения электродного потенциала следующим образом. За счет ионизации электродного металла М и сольва- [c.165]

Электрохимическая ячейка обязательно состоит из нескольких фаз. Этими фазами могут быть два электродных металла и раствор электролита (три фазы), однако в большинстве ячеек, представляющих практический интерес, включены дополнительные фазы, такие, как твердая соль или газ. Равновесия между этими индивидуальными фазами (например, электродный металл р в равновесии с раствором б) характеризуют электрохимическую ячейку, используемую для термодинамических измерений. [c.38]

Теория Писаржевского — Изгарышева. Механизм возникновения электродного потенциала, основанный на сольватационных явлениях, был сформулирован впервые Л. В. Писаржевским (1912— 1914). Он полагал, что при возникновении электродного потенциала решающее значение имеют следующие два процесса. Первый процесс — ионизация электродного металла с появлением в нем ионов и свободных электронов [c.219]

Электроды второго рода представляют собой полуэлементы, состоящие из металла, покрытого слоем его труднорастворимого соединения (соли, окисла или гидроокиси) и погруженного в раствор, содержащий тот же анион, что и труднорастворимое соединение электродного металла. Схематически электрод второго рода можно представить как [c.159]

Таким образом, потенциал электрода второго рода определяется активностью анионов труднорастворимого соединения электродного металла. Величины потенциалов электродов второго рода легко воспроизводимы и устойчивы. Эти электроды часто применяются в качестве стандартных полуэлементов или электродов сравнения, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов. Наиболее интересны в практическом отношении кало- [c.159]

Таким образом, электродный потенциал е (также как и э. д. с. Е) состоит из трех скачков потенциала и включает в себя гальвани-потенциал на границе электродного металла Мг и платины. [c.202]

По теории Нернста, нормальный потенциал является простой функцией электролитической упругости растворения металла. Его можно было бы вычислить для разных металлов по известным значениям величины Р. Практически такой расчет невозможен, так как величина Р не поддается непосредственному определению. Однако можно из известных значений стандартных потенциалов оценить, как изменяется величина Р при переходе от одного электродного металла к другому. Если, например, принять электролитическую упругость растворения, соответствующую стандартному водородному электроду, за 1 атм, то электролитическая упругость растворения бериллия составит, примерно, 10" атм, а меди — 10 атм. Эти величины не могут отвечать реально существующим давлениям и понятие об электролитической упругости растворения, введенное Нернстом, скрывает в себе какие-то другие характеристики системы электрод — раствор. [c.218]

Протекание электрохимических окислительно-восстановитель-ных реакций зависит не только от катодного потенциала (от перенапряжения), но и от заряда поверхности металла, который в первом приближении определяется значением ф-потенциала (отклонением потенциала электрода в заданных условиях от нулевой точки электродного металла). Перенапряжение служит при этом мерой восстанавливающей (или окисляющв ) способности электрода в данных условиях, а ф-потенциал определяет поверхностную концентрацию деполяризатора. [c.449]

Ранее считалось, как само собой разумеющееся, что поверхность катода всегда отрицательна, причем тем более отрицательна, чем менее электроположителен электродный металл. Эта точка зрения, сохранившая известное распространение и в настоящее время, ошибочна. Заряд поверхности металла не определяется ни той ролью, какую металл играет в электрохимическом процессе (т. е. является ли он катодом или анодом), ни его электродным потенциалом в данных условиях. Заряд поверхности электрода можно оценить, если воспользоваться предложенной Л. И. Антроповым приведенной, или ф-шкалой потенциалов. Потенциал электрода в ф-шкале представляет собой разность между его потенциалом II данных конкретных условиях (например, в процессе электроосаждеиия металла) и соответствующей нулевой точкой. Потенциал электрода в приведенной шкале служит мерой заряда поверхности и позволяет предвидеть, адсорбция каких именно ионов будет наиболее вероятной в данных условиях. Это положение можно проиллюстрировать на примере катодного выделения никеля, цинка, кадмия н сви1ща из растворов их простых солей. Все эти металлы выделяются при отрицательных потенциалах (по водоро/ ной шкале), которые в обычных режимах электролиза имеют следующие значения —0,80 В (Ni), —0,80 В (Zn), —0,45 В ( d) и —0,15 В (РЬ). Их потенциалы в приведенной шкале, т. е. заряды, можно оценить, воспользовавшись данными о нулевых точках этих металлов (см. табл. 11.6) [c.469]

Ценные результаты были получены проф., докт. техн. наук В. И. Дятловым в работах по теории свободнорасширяющейся и сжатой сварочной дуги, расчету рел имов автоматической сварки под флюсом, переносу электродного металла. [c.23]

Начиная с определенной критической концентрации соли дальнейшее повышение содержания этой соли в растворе в 10 раз сопровождается увеличением скорости анодного процесса почти в 10—10 раз, например, при растворении кадмия в серной кислоте с добавками иодидов, бромидов и хлоридов, а также при анодном растворении амальгамы индия. Это вызывается адсорбционо-хи-мическим взаимодействием анионов с поверхностью металлов, заключающемся в специфической адсорбции анионов, которая начинается при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал растворения электродного металла. [c.77]

На примере окислительно-восстановительного электрода Т14+/Т13+в кислом растворе (0,88 ЛГ Н2804) с добавкой тартрата, причем в качестве электродного металла была использована ртуть, Делахей, Сенда и Вейс проверили теоретические закономерности, выведенные для фарадеевского выпрямления (см. 85). Удалось установить независимость величины Ат1оо/ от амплитуды переменного напряжения V и частоты ((о/2л ) при достаточно больших (0. Зависимость Дт от отношения С4/С3 и увеличение во времени выпрямленного перенапряжения Ат] до конечного значения Ат]оэ также соответствуют выводам теории. Для коэффициента [c.502]

До сих пор рассматривались случаи протекания на поверхности металла только одного электродного процесса, который в отсутствие внешнего тока характеризуется равновесным потенциалом 8о, определяемым термодинамически уравнением Нернста. Однако чаще всего на одной и той же поверхности металла проявляются два или более различных, не зависящих друг от друга электродных процесса. Так, наряду с реакцией для электродного металла Ме Ме " г е может протекать еще окислительно-восстановительный процесс, например, выделение — ионизация водорода 2Н+ + 2е На или восстановление — выделение кислорода О 2 + 4Н+ + 4е" 2НаО. Даже на некорродирующих металлах возможно одновременное протекание двух или нескольких окислительно-восстановительных реакций, если в электролите содержатся соответствующие вещества. [c.778]

Специфика электродного металла, растворителя, а также адсорбирующихся ионов и молекул отражается наиболее характерно в свойствах плотной части двойного электрического слоя. Основные сведения, описывающие свойства плотного слоя на границе висмута с раствором электролита в разных растворителях, получены количественной обработкой экспериментальных данных по адсорбции ионов и дипольных молекул тиомо-чевины (ТМ). Количественная обработка этих данных основывалась на принципе аддитивности полей, создаваемых зарядом электрода при ei = onst, и зарядом специфически адсорбированных частиц при е = onst [59]. [c.119]

Металлокисные электроды второго рода, как и металлсолевые электроды второго рода, можно привести к соответствующим электродам первого рода. Поэтому они обратимы не только по отношению к ионам гидроксила, но и к ионам электродного металла. Кроме того, металлокисные электроды обратимы по отношению к ионам водорода, поскольку ионное произведение воды [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология