Аморфно-кристаллическое состояние полимеров

Аморфное фазовое состояние полимеров характеризуется отсутствием дальнего порядка, флуктуационным ближним порядком в расположении молекул, устойчивость которого зависит от агрегатного состояния вещества, изотропией формы и физических свойств (т. е. Ил независимостью от направления), а также отсутствием четко выраженной температуры точки плавления. Для низкомолекулярных тел аморфному фазовому состоянию отвечает только жидкое агрегатное состояние, поскольку в твердом агрегатном состоянии они характеризуются трехмерным дальним порядком, т. е. образуют правильную кристаллическую решетку. Исключение составляют природные и синтетические смолы (природные смолы — канифоль, янтарь синтетические—фенолформальдегидные смолы с молекулярной массой 700—1000 и др.), а такл<е обычное силикатное стекло. Для смол и стекла переход из твердого агрегатного состояния в жидкое и обратный переход из жидкого в твердое протекает плавно. При этом изменений в структуре не происходит, так как в твердых и жидких стеклах наблюдается только ближний порядок расположения молекул. Такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое без изменений в структуре, специфичный для аморфного фазового состояния, называют стеклованием, а аморфные твердые тела стеклообразными, или стеклами. [c.73]

Полимеры находятся в аморфно-кристаллическом состоянии, поскольку температура процесса ниже температур стеклования, однако разность —t в ряду полимеров значительно возрас- [c.81]

Пачки представляют собой роевые образования, состоящие из нескольких десятков плотно и преимущественно параллельно уложенных макромолекул. Наличие пачек характерно как для жесткоцепных аморфных, так и для кристаллических состояний полимеров (рис. 1.2). Более гибкие макромолекулы легко сворачиваются в глобулы (рис. 1.3). В результате дальнейшей агрегации [c.19]

В кристаллическом состоянии полимеры, как и низкомолекулярные кристаллические вещества, содержат области дальнего порядка, характеризующиеся трехмерной периодичностью и, следовательно, достаточно совершенной молекулярной упаковкой. Размер этих областей (их часто называют кристаллитами) обычно также меньше контурной длины макромолекулы одна и та же молекулярная цепь может проходить через несколько кристаллических областей. Эти кристаллические области в десятки, часто сотни, а иногда и тысячи раз превышают размеры звена полимерной цепи. Конформационный набор макромолекул внутри кристаллических областей резко ограничен по сравнению с конформационным набором в аморфном состоянии. При кристаллизации всегда реализуются конформации, характеризующиеся периодичностью в направлении оси макромолекулы. [c.168]

Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90—92], который полагал, что стеклование, или отвердевание , полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей — узлов между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, блокируя полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. Чем больше сорбируется полярных групп, тем значительнее депрессия температуры стеклования (АГс), причем снижение температуры стеклования полимера пропорционально числу молекул пластификатора, не зависимо от формы и размеров молекул, т. е. [c.150]

Плотность упаковки макромолекул заметно меняется при действии на полимер гидростатического давления. Для расчета величин к можно воспользоваться экспериментальными данными по изменению удельного объема полимерных тел, приведенными в работе [40]. На рис. 4.4 показаны зависимости коэффициентов упаковки от гидростатического давления р для аморфного (полиметилметакрилат) и аморфно-кристаллического (полиэтилен) полимеров. Коэффициент упаковки существенно увеличивается с ростом гидростатического давления для обоих полимеров. Для полиэтилена зависимость к от р более интенсивная, чем для полиметилметакрилата. Интересно, что при давлении 300 МПа коэффициент упаковки для полиметилметакрилата становится больше, чем для этого же полимера в кристаллическом состоянии в отсутствие гидростатического давления. Следовательно, приложением высокого гидростатического давления можно достигнуть более плотной упаковки, чем в идеальном кристалле. [c.134]

Таким образом, для аморфных полимерных тел, являющихся с термодинамической точки зрения жидкими фазами (независимо от того, находятся ли они в жидком или твердом агрегатном состоянии), в настоящее время хорошо показано их существенное отличие от аморфных низкомолекулярных тел. Однако в работах, посвященных исследованию кристаллического состояния полимеров, до сих пор широко распространены представления о полном сходстве строения кристаллов полимеров и их низкомолекулярных гомологов. Из этой аналогии ряд авторов делает далеко идущие выводы и расчеты, ценность которых определяется степенью точности аналогии. Между тем никаких фактических доказательств тождественности (или хотя бы подобия) кристаллов )азличных членов гомологического ряда (на всем его протяжении) до сих пор пе приведено. Наоборот, в некоторых работах (например, 11]) выражается сомнение в наличии такого сходства. [c.78]

Описываемые в табл. 12 дифрактометры предназначаются для установления атомной структуры кристаллических веществ, установления или уточнения химической формулы, типа связи, симметрии и конфигурации молекул и молекулярных ионов изучения кристаллического состояния полимеров исследования структуры аморфных и жидких тел. [c.242]

Все сказанное выше относится и к высокомолекулярным соединениям, которые существуют и в кристаллическом, и в аморфном состояниях. Кристаллическое состояние полимеров обнаруживается при помощи рентгеновских лучей, так как у высокомолекулярных соединений в большинстве случаев кристаллические скопления очень мелкие. Размер кристаллов высокомолекулярных соединений составляет доли микрона — микроны, до ста микрон, а в отдельных случаях можно получить крупные, легко различимые на глаз кристаллы. [c.57]

Кристаллизация полимеров происходит в результате тесного сближения цепей в упорядоченных кристаллических областях, что ведет к возникновению намного более сильных межмолекулярных сил взаимодействия, чем в аморфных областях. Скорость охлаждения оказывает значительное влияние на степень кристалличности и размер кристаллитов. Поэтому быстрая закалка пленок из ПА в процессе отливки дает аморфную пленку, а медленное охлаждение ведет к формированию кристаллов. Свойства конечной пленки сильно зависят от кристаллического состояния полимера. Быстрая закалка с ингибированием роста кристаллов ведет к образованию прозрачной пленки, пригодной для термоформования. [c.210]

Основная особенность кристаллического состояния полимеров, которая четко фиксируется на рентгенограммах (рис. 4), заключается в том, что полимер никогда не бывает полностью закристаллизован. Доля аморфной составляющей может колебаться в широких пределах в зависимости от условий кристаллизации и типа полимера. Для большинства высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен и полипропилен, аморфная часть составляет обычно 20—40%, а для большинства каучуков и резин даже при оптимальных условиях кристаллизации — 70—80%. [c.14]

Ф.н.п. обладают рядом особенностей но сравнению с фазовыми превращениями низкомолекулярных соединений, обусловленных большим размером и гибкостью цепных молекул, а также сложной структурой надмолекулярной полимеров (подробнее см. Кристаллическое состояние полимеров). Ф.н.п. нри одноосном растяжении известны для кристаллизующихся аморфных высокоэластич. полимеров и для кристаллич. полимеров. В первом случае Ф.п.п. обусловлены уменьшением энтропии эластомера, в результате чего повышается темп-ра илавления полимера. Во втором случае Ф.п.п. [c.187]

Обычно НК находится в аморфном состоянии. Однако при длительном хранении возможна кристаллизация (см. Кристаллическое состояние полимеров). С наибольшей скоростью кристаллизация происходит приблизительно при —25°, но и в этом случае кристаллизуется не больше 40% всей массы НК темп-ра плавления кристаллов ок. 11°, но заметно зависит от условий кристаллизации. Растяжение НК также вызывает кристаллизацию. Глубина кристаллизации возрастает с увеличением деформации растяжения, достигая в пределе 50% при удлинении в 700%. [c.247]

Теплостойкость характеризуется предельной температурой, при Которой полимер теряет механическую прочность под влиянием той или иной механической нагрузки. Теплостойкость кристаллических поли.меров определяется температурой, до которой сохраняется кристаллическое состояние полимера. Для аморфных полимеров теплостойкость фактически определяется температурой [c.15]

Характерной особенностью кристаллических полимеров является сложная надайолекулярная структура. Морфологические особенности кристаллического состояния полимеров рассмотрены в обзорной статье Флори . Переход полимеров из аморфного состояния в кристаллическое сопровождается уменьшением коэффициентов диффузии и проницаемости в процессе переноса низко [c.137]

Таким образом, условия переработки, в частности, на стадии фиксирования формы изделия, определяют эксплуатационные свойства материала. Отверждение расплава может приводить как к кристаллическому, так и к аморфному стеклообразному состоянию полимера. [c.29]

В зависимости от степени упорядоченности расположения макромолекул различают аморфное и кристаллическое состояние полимеров. [c.347]

Из кристаллического состояния полимеры в большинстве случаев переходят непосредственно в состояние текучести, причем этот переход совершается в меньшем температурном интервале, чем переход аморфных полимеров в вязкотекучее состояние. [c.349]

Для полимеров характерно два фазовых состояния кристаллическое и аморфное. Кристаллическое состояние полимеров характеризуется наличием областей с дальним трехмерным порядком в расположении атомов и молекул. Размеры этих областей (кристаллитов) в десятки и сотни раз превышают размеры звена цепи и в то же время меньше контурной длины макромолекулы одна и та же цепь может проходить через несколько кристаллических областей. Кристаллическая фаза в полимерах никогда не распространяется на весь объем и степень кристалличности для реальных полимеров составляет в среднем 20—807о. В кристаллических областях упаковка звеньев макромолекул определена параметрами кристаллической решетки и тепловое движение ограничено колебаниями атомов и молекул относительно положений равновесия. [c.144]

Наряду с изучением падлтолекулярпого строения аморфных полимеров большое и принципиальное значение имели работы В. А. Каргина в области исследования структуры и природы кристаллического состояния полимеров. Совместно с Г. Л. Слонимским он подверг теоретическому рассмотрению один из принципиальных вопросов — вопрос о фазовом состоянии полимеров. Анализируя принципиальную особенность полимерных систем, заключающуюся в том, что в случае гибких цепных макромолекул имеют место две структурные единицы — макромолекула и звено, выступающие в ряде процессов как независимые структурные единицы, В. А. Каргин впервые указал на расхождение структурных и термодинамических критериев оценки фазового состояния систем, построенных из макромолекул. Критический анализ термодинамических свойств кристаллических полимеров и самого понятия фазы в применении к таким сложным системам, как частично кристаллические полимеры, позволил прийти к однозначному выводу о том, что кристаллические полимеры представляют собой однофазные дефектные системы. [c.8]

Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

Аморфное и кристаллическое состояния полимеров. В зависимости от степени упорядоченности в расположении макроме- [c.14]

Световая микроскопия позволяет изучать крупнокристаллические образования (сферолиты, суперкристаллы ), а также крупные составные части сложных объектов, например, анатомические элементы древесины (см. 8.4.2 и [30]). Дополнительную информацию дают УФ-микро-скопия и микроскопия в поляризованном свете. Электронная микроскопия (см. 5.4.1) используется для изучения разнообразных элементов надмолекулярной структуры аморфных и кристаллических полимеров, а также ультраструктуры клеточных стенок древесины (см, 8,6.2), основным структурообразующим компонентом которых служит фибриллярный ориентированный аморфно-кристаллический полимер - целлюлоза. Особо важное значение при изучении кристаллического состояния полимеров и надмолекулярной структуры кристаллических полимеров приобрел такой прямой метод исследования стру1сгуры вещества, как рентгеноструктурный анализ (см. 5.4.2). Одним из ранних методов исследования клеточных стенок древесины и кристаллических полимеров является метод двойного лучепреломления, позволяющий изучать анизотропные среды. Для исследования кристалличности и ориентации полимеров особенно эффективны комбинации методов, в частности, рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. [c.143]

Кристаллическое состояние полимеров. Большинство полимеров обычно находится в аморфном состоянии. Однако некоторые полимеры в определенных условиях могут иметь кристаллическую структуру. Способностью кристаллизоваться обладают лишь стереорегулярные полимеры. Благодаря регулярной структуре и гибкости макромолекулы могут сближаться друг с другом на достаточно близкое расстояние, чтобы между ними возникли эффективные межмолекулярные взаимодействия и даже водородные связи, которые приводят к упорядочению структуры. Процесс кристаллизации полимера протекает через несколько стадий. На первой стадии возникают пачки — ассоциаты упорядоченно расположенных молекул. Из пачек образуются фибриллы и сфе-ролиты. Фибриллы представляют собой агрегаты пачек продолговатой формы, а сферолиты — игольчатые образования, радиально расходяш,иеся из одного центра. Наконец, из фибрилл и [c.358]

Механическая деструкция протекает по разному в зависимости от того, находится ли полимер в аморф Еом, кристаллическом или аморфно-кристаллическом состоянии В кристаллических полимерах, почти не содержащих дефектов структуры, напряжения при деформации равномерно распределяются по всем связям, и десгрукция происходит нри более высоких напряжениях, чем в аморфных В аморфно-кристаллических полимерах ввиду высокой дефектности кристаллов прн механическом еоздейстпин первор Зчальным актом является разрушение кристаллических областей (своеобразное плавление), а затем разрушение аморфной структуры. Это было обнаружено при диспергировании кристаллического полиэтилена при низких температурах. Степень деструкции таких полимеров несколько выше, чем аморфных. Например, при измельчении закристаллизованного полихлоропрена степень деструкции выше, чем при измельчении в тех же условиях аморфного образца (рнс. 3 10). [c.221]

На примере полиэтилентерефталата — важнейшего практического полимера нефтехимической промышленности — разработан ИК-спек-троскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров. Метод включает стадию перевода полимера из аморфно-кристаллического состояния в аморфное и последующее изучение температурной зависимости интенсивностей характеристических полос поглощения различных конформаций. Показано, что определение АЕ гош- и транс-кон-формаций полимера следует проводить в расплавленном состоянии, в котором изменения относительных интенсивностей ИК-полос с температурой, при одинаковой природе соответствующих колебаний, обусловлены исключительно изменением константы конформационного равновесия трансг гош. Для полиэтилентерефталата ДЕ=2340 кал/моль. [c.87]

У аморфно-кристаллического (двухфазного) полимера (см. рис.6.1, в) переходы состояний более сложные. У таких полимеров имеются четыре температурные характеристики Тс < Г,р <Тпл< т- При нафевании аморфно-кристаллического полимера в первую очередь при Гс (Гр) яроисходит нефазовый переход аморфных стеклообразных областей в высокоэластическое состояние во вторую очередь, при дальнейшем повышении температуры до Г ,л, осуществляется фазовый переход кристаллических областей (плавление) до полного превращения полимера в аморфный высокоэластический. Затем при 7 происходит нефазовый переход полимера из высокоэластического состояния в вязкотекучее. При охлаждении будет происходить обратный нефазовый переход (затвердевание) полимера в высокоэластическое состояние. При достижении произойдет частичная кристаллизация, а при дальнейшем вхлаждении до Тс осуществляется второй переход в твердом состоянии - стеклование. После охлаждения расплава аморфно-кристаллического полимера с кристаллизацией и последующим стеклованием степень кристалличности по сравнению с исходной может измениться. [c.153]

Фазовое состояние полимера слабо влияет на ил, так как аморфная фаза в некристаллическом и кристаллическом состояниях полимера характеризуется близкими значениями плотности. Сильное влияние на оказывает микронеоднород-ная (в частности, надмолекулярная и надсегментальная) структура через образование субмикро- и микротрещин, которое происходит как нри получении полимеров, так и при воздействии на них внешних факторов или обработке (тепловой, механической) изделий. В полимерных волокнах прочность аморфных областей микрофибрилл, где цепи также находятся в ориентированном состоянии, примерно в три раза ниже прочности полимерного монокристалла (10—20 ГПа при 297 К) за счет перенапряжения цепей, равного хо = 3 по Зайцеву [3.6] (см. вьпне). Прочность бездефектного неориентированного аморфного полимера меньше, чем прочность полимерного кристалла в направлении ориентации его цепей, за счет увеличения флуктуационного объема в три раза. Снижение прочности вызывают микротрещины из-за концентрации напряжений. Для ориентированных кристаллических полимеров в итоге общий коэффициент перенапряжения равен >с = иоР, а для аморфных неориентированных полимеров и = 5. О промежуточных вариантах можно сказать следующее. Для неориентированного кристаллического полимера, в котором аморфная фаза не ориентирована, и = р. Для ориентированного аморфного полимера в случае предельной ориентации и = хо 5, а следовательно, его прочность должна быть в 3 раза больше, чем неориентированного кристаллического полимера, т. е. достигать прочности монокристалла в направлении полимерных цепей. Однако достигнуть предельно ориентированного состояния или близкого к нему практически невозможно. Следовательно, можно считать, что у является скорее характеристикой образца, детали, изделия, нежели полимера как материала. [c.115]

Обзор термодинамических, механических и структурных исследований кристаллических полимеров ясно показывает, что теория кристаллического состояния полимеров находится в неудовлетворительном состоянии. Представления о кристаллическом состоянии, развитые для кристаллов пизкомо-лекулярных тел и длительно применявшиеся нри трактовке свойств кристаллических полимеров, оказались, как было выше показано, не применимыми к этому случаю. Представление о том, что аморфная фаза является опреде-ляюш ей механические свойства кристаллических полимеров, при более глубоком исследовании не подтвердилось и даже стал дискуссионным вопрос о том, является ли кристаллический полимер двухфазной системой или однофазной высоконеунорядоченной кристаллической системой. [c.86]

Отсутствие всесторонне протяженных трехмерных кристаллических решеток у кристаллических полимеров и сходство сорбционных явлений для кристаллических и аморфных полимеров завершают картину полного несоответствия между фактическими свойствами кристаллических полимеров и развивавшейся па протяжении ряда лет теории, основанной на формальном и некритическом применении к полимерам теории кристаллического состояния низкомо.текулярных веш,еств. Поэтому необходимо пересмотреть сложившиеся к настоящему времени представления о кристаллическом состоянии полимеров и устранить имеющиеся в них противоречия. Это требует прежде всего обсуждения двух важнейших вопросов 1) что представляет собой с термодинамической точки зрения фазовое состояние кристаллического полимера 2) каково молекулярное строение кристаллической фазы полимера [c.86]

Кристаллическое (аморфно-кристаллическое) состояние. М. с. полимеров в аморфно-кристаллич. состоянии во многом определяются тем, что в этом состоянии полимеры представляют собой своеобразные микроконструкции, состоящие из связанных между собой элементов (кристаллических и аморфных областей) с различными мехаппч. характеристиками. Различные области нолимера деформируются по-разному, а в пределах одной области разные макромолекулы напряжены и деформированы такн е различно. Физич. методы позволяют установить особенности реакции отдельных структурных элементов на механич. воздействие. В частности, исследование смеш,епия рефлексов па широко-угловых рентгенограммах кристаллич. иолимеров ири их растяжении позволило рассчитать величины деформации и модули Юпга кристаллич. участков. Рассчитанные модули для всех иолимеров превышали модули Юнга, определенные по механич. испытаниям, причем для полиэтилена ири растяжении примерно на 10% на долю кристаллич. участков пршилась деформация всего в 0,1%, а модуль Юнга кристаллич. решетки достиг значения 25 0()0 Мп/м (2500 кгс мм-), превысив значение механич. модуля Юнга на 2 порядка. [c.118]

Высокоэластическое состояние полимера вырождается при увеличении степени упорядоченности макромолекул (кристаллизации). При этом подавляется сегментальное движение в полимере, и максимум на температурной зависимости сопротивления расслаиванию постепенно уменьшается [27]. Для кристаллического состояния полимера максимум на температурной зависимости отсутствует вплоть до температуры плавления, т. е. сопротивление расслаиванию соединений монотонно уменьшается при повышении температуры испытаний (см. рис. 1.1, кривые 3, 6, 5, рис. 1.2, кривые 3, 4). Соответственно интенсивность влияния кристалличности полимера на сопротивление расслаиванию зависит от температуры испытаний. Максимальное влияние на сопротивление рас-славанию кристаллизация оказывает в температурном интервале высокоэластического состояния. В стеклообразном состоянии значения сопротивления расслаиванию для аморфного и кристаллического полимера различаются незначительно. Кристаллизация и [c.25]

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ—фазовое состояние полимеров, характеризуюзцее-ся образованием высокоупорядоченных кристаллич. областей (кристаллитов) и специфическн.ин физич. свойствами. По сравнению с кристаллическим состоянием низкомолекулярных веществ К. с. п. отличается рядом особенностей, связанных с природой полимера, состоящего из длинных макромолекул. К. с. п. может быть достигнуто различными путями охлаждением расплава, осаждением из раствора, непосредственно в результате химич. процесса их образования и, наконец, нри растяжении аморфного материала. Кристаллизация последнего типа является снецифич. свойством ряда полимерных веществ. [c.421]

Р. а. с успехом применяется для изучения кристаллического состояния полимеров. Ценные сведения дает Р. а. и при исследовании структуры аморфных (напр,, стекла) и яшдких тел. Рентгенограммы таких тел содержат неск. размытых дифракционных колец, интенсивность к-рых быстро падает с увеличением 0. По ширине, форме и интенсивности этих колец можно делать заключения об особенностях ближнего порядка в той или ино11 конкретной Ж1щкой или аморфной структуре. [c.331]

Наиболее отчетливо особенность кристаллического состояния полимеров проявляется при иоследозании их дифракционньтми методами. При рентгеновском исследовании кристаллических полимеров, как правило, наботюдаются картины дифракции как кристаллического, так и аморфного характера, при этом размеры упорядоченных кристаллических областей оказываются значительно меньше длины полимерных цепей. [c.42]

Интересно кратко рассмотреть свойства политиокарбонилфторида. Этот полимер можно переработать в пленки и подвергнуть формованию. Высокий молекулярный вес полимера обусловливает его вязкостные свойства и низкую скорость течения. Вследствие этого переработку полимера осуществляют в форме под давлением при 100—150 °С в течение нескольких часов для того, чтобы получить образец с хорошей поверхностью. Свежеприготовленные пленки и формованные изделия являются эластичными, так как политиокарбонилфторид в аморфном состоянии — каучук с исключительно хорошей упругостью. Однако при комнатной температуре политиокарбонилфторид постепенно кристаллизуется т. пл. кристаллов 35 °С). В кристаллическом состоянии полимер неэластичен и непрозрачен. [c.218]

Кристаллическое состояние полимера, как и в случае физически агрессивных сред, еще больше затрудняет диффузию и тем самым тормозит взаимодействие его с химически агрессивными средами. Например, исследование действия дымящей азотной кислоты на полиэтилен показало, что па первом этапе кислота, взаимодействуя с двойными связями полимера, разрушает его аморфные участки. Разрушение кристаллов полиэтилена вследствие их низкой проницаемости происходит значительно медленнее, чем аморфных участков. Разрушение кислотой разветвленного полиэтилена, у которого аморфные участки встречаются не только между кристаллами (как у линейного полиэтилена), но и в качестве дефектов решетки, протекает гораздо быстрее, чем линейного. Аналогичные данные были получены при окислении полиэтилена (рис. П.1). Количе- I ство кислорода, взаимодейству-ющее с полимером, находя-щимсй в твердом состоянии, обратно пропорционально степени его кристалличности, т. е. реакция с кислородом в первую очередь протекает в аморфных областях полимера. На этом же свойстве основано травление полиэтилентерефталата в жидком кислороде для выявления [c.35]

Изложенная в этом очерке пачечная теория кристаллического состояния полимеров имеет большое значе 1ие и для теории аморфного состояния. Наличие уже в аморфном полимере пачечных образований, являющихся там просто флуктуацион-ными образованиями, обеспечивает достаточно высокую упорядоченность цепных молекул до кристаллизации. Именно это и дает возможность быстрому протеканию кристаллизации, наблюдаемому во многих реальных полимерах. Но, многие каучукоподобные полимеры и некоторые стеклообразные полимеры обнаруживают очень замедленные процессы кристаллизации (хотя и более быстрые, чем было бы для совсем перепутанных макромолекул). Можно предполагать, что в таких полимерах пачки имеют менее ярко выраженную упорядоченность и поэтому кристаллизация протекает замедленно. По-ви-димому, упорядоченность в пачках макро.молекул аморфных поли , еров может изменяться в весьма широких пределах, чти и проявляется в свойствах полимеров. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология