Полиэфиры сложные кристалличность

В твердом состоянии макромолекулы П. обычно имеют конформацию плоского зигзага. Амидные группы макромолекул связаны между собой межмол. водородными связями, чем обусловлены более высокие т-ры стеклования и(или) плавления П. по сравнению с аналогичными т-рами соответствующих сложных полиэфиров. Наиб, высокой степенью кристалличности (40-60%) характеризуются П., имеющие регулярное расположение звеньев в макромолекуле, напр, полиамид-6,6 и полиамид-6. [c.607]

Все рассматриваемые здесь волокна, за исключением волокон из ароматических сложных полиэфиров, формуемых в расплаве, прядутся из растворов полимеров. Как уже указывалось, для формования волокон с высоким начальным модулем применяется сухое прядение, но высокопрочные волокна еще не получены таким методом. Возможно, это объясняется тем, что кристалличность волокон при нагревании возникает прежде, чем достигается их высокая ориентация. Можно применять обычный метод мокрого прядения с погружением струи в коагуляционную ванну, но лучшие результаты, по-видимому, достигаются методом сухой струи или так называемым методом воздушного зазора [15, 35, 36], по которому между фильерой и коагуляционной ванной имеется воздушное пространство. Для мокрого прядения можно использовать и органические и неорганические растворители. В некоторых неорганических растворителях, например в серной кислоте, сухое прядение невозможно. Органические растворители становятся обычно [c.168]

Было опубликовано исследование в области деструкции поликонденсатов при нагревании, под действием ультрафиолетового света, светопогоды и т. п., причем было показано, что некоторые полимеры подвержены деструкции при подобных воздействиях, в то время как другие весьма устойчивы. Боултон и Джексон [92] нашли, что выдержка найлона на солнечном свету или при облучении ультрафиолетовым светом вызывает потерю прочности и лишь сравнительно небольшое изменение вязкости. Было показано, что при нагревании, а также облучении полиамидов ультрафиолетовым светом происходит выделение воды, окиси и двуокиси углерода деструкция сопровождается образованием углеводородных радикалов, причем наблюдается изменение кристалличности или ближнего порядка. Существует мнение, что причиной этого является распад полимерных цепей по месту амидных связей [90]. При сравнении теплостойкости различных сложных полиэфиров Поль [91] нашел, что устойчивость в немалой степени зависит от химической природы применявшихся при синтезе исходных компонентов и что сложноэфирная группа подвержена термической деструкции. [c.109]

Иолитетрагидрофуран, политетраметилен-оксид (П.) — простой полиэфир [ — ( Ha)40—] . В зависимости от мол. массы (1-10 — 1-10 ) П.— бесцветная вязкая жидкость или твердое бесцветное кристаллич. вещество со степенью кристалличности 33— 80%, т. нл. 41—55°С, плотностью 0,99 — 1,18 г см (20°С), по 1,48, темп-рой стеклования —86°С. Конформация макромолекулы П.— плоский зигзаг. П. растворим в ароматич, и хлорированных насыщенных углеводородах, сложных эфирах, спиртах, метилэтилкетоне, не растворим в воде и насыщенных углеводородах, метаноле. Мол. масса М) и характеристич. вязкость [т ] связаны ур-нием Марка — Хувинка [t ]=aM значения К и а приведены в таблице. [c.321]

Кристалличность. Влияние формы молекул на кристалличность было проиллюстрировано исследованиями Вюрстлина [119] на примере двух изомерных сложных полиэфиров адипиновой кислоты и бутандиола-1,4 и адипиновой кислоты и бутандиола-1,3. Структура первого из них. НО [(СН2)400С(СН2)4000 ] Н более регулярна, чем немного разветвленного. второго НО[(СН2)2С(СНз)НООС(СНг)4СОО] Н, поэтому первый кристал- [c.653]

Кристаллические сложные полиэфиры. Такие сложные полиэфиры Н0[—Ri—OO R2—СОО—]пН, в которых Ri = — СН2—СН2—, а R2 — бензольное кольцо, имеют большое значение они известны под названиями дакрон, милар и терилен и хорошо изучены [17[. Исследовались образцы с различной степенью кристалличности [78,89]. Кристаллический образец имеет две области дисперсии релаксация при высокой температуре названа а-процессом, а при низкой температуре — р-процессом. Для а-про-цесса определены энергии активации 90,4 и 110,3 ккал/моль, а энтропии активации—190и 236 э. ей./лголь [78,89], тогда как для р-процесса энергии активации — 12,4 и 18,5 ккал/моль, а энтропии активации — 12 и 34,9 э. ед./моль. У закаленных аморфных веществ изучались только Р-процессы. [c.655]

Была исследована также теплоемкость более сложных полиэфиров. Караш, Бейер и О Рейли (1968) измерили в температурном интервале 80... 570 К теплоемкость поли-(2,6-диметил-1,4-фенил енового) эфира [СбН2(СНз)гО, молекулярный вес 120,15]. Температура плавления частично кристаллического образца около 510 К. У закаленного аморфного образца до 430 К теплоемкость такая же, как и у кристаллического полимера. Стеклование наблюдалось при 480 К. Увеличение теплоемкости при стекловании АСр было равно 6,9 кал/(мольХ Х°С) [28,8 Дж/(моль-°С)], что соответствовало несколько больше чем двум бусинкам на одно повторяющееся звено [Вундерлих (I960)]. Это значение находится в соответствии с химической структурой. Выше температуры стеклования теплоемкость сливалась со значениями, полученными для расплавленного состояния кристаллического образца. Необычным для этого полимера является близкое положение температуры стеклования и плавления. Караш, Бейер и О Рейли объяснили это необычное соотношение низкой энтропией плавления. Однако необходимо иметь в виду, что изученный ими образец имел степень кристалличности всего 0,25 и для него отсутствовала характеристика совершенства кристаллов. Весьма возможно, что более совершенные кристаллы будут плавиться при более высокой температуре. [c.197]

Наличие в цепи полиамидов ароматических групп способствует повышению жесткости, температуры стеклования и теплостойкости полимеров. Температура стеклования поли-ж-фениленадипа-мида на 80° выше, чем у соответствующего ему по числу атомов углерода линейного полигексаметиленадипамида. В отличие от аналогичных сложных полиэфиров в алифатическо-ароматических полиамидах не наблюдается отчетливая связь между температурой стеклования и температурой плавления. Это объясняется одновременным влиянием симметрии цепи, сопряжения карбонильной группы с ароматическим ядром и затруднением свободного вращения на прочность водородных связей и кристалличность. [c.386]

ИК-спектроскопии полимера показывают, что вбразуется чистый сложный полиэфир с высокими степенью кристалличности и молекулярным весом [c.164]

Иами было найдено, что привитые сополимеры могут быть получены реакцией переэтерификации, проводимой между ге-тероцепными сложными полиэфирами и карбоцепным сложным полиэфиром — полиметилметакрилатом [1—3]. В тех случаях, когда прививаемый гетероцепной полиэфир имеет кристаллическую структуру, привитый сополимер также имеет кристаллическую или газокристаллическую структуру если же прививае -мый полиэфир аморфен, то в результате прививки получается аморфный привитый сополимер. Степень кристалличности привитого сополимера зависит от числа привитых боковых цепей, приходящихся на одно и то же число элементарных звеньев основной цепи аморфного полимера. [c.236]

Степень ориентации полимерных цепей и степень кристалличности полимера также очень сильно влияют на свойства полимера. Эти показатели можно изменять путем проведения определенных обработок, специфичных для макромолекул данного класса такая обработка стала одной из неотъемлемых стадий технологии полимеров. Обычно конденсационные полимеры обладают более упорядоченным строением и большей способностью к кристаллизации, чем полимеры, полученные из мономеров винилового типа. Кристаллические полимеры могут быть как прозрачными, так и непрозрачными. Как правило, полимеры, построенные из симметричных звеньев мономера, имеют более высокие температуры размягчения по сравнению с полимерами, содержащими несимметричные структурные единицы. Это особенно заметно в тех случаях, когда в главную полимерную цепь включены циклы. Так, температура размягчения поли-этилентерефталата гораздо выше, чем нолиэтиленизо-фталата, а сложные полиэфиры 2,6-нафталиндикарбоно-вой кислоты плавятся при более высокой температуре, чем соответствующие полиэфиры 2,5-, 1,4- или других менее симметричных мономеров ряда нафталипдикарбоновых кислот. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология